Потенциал окислительно-восстановительный

Э8, В — нестандартный электродный потенциал окислительно-восстановительной реакции (с учетом нестандартных концентраций веществ) [c.123]

Рис. 15. Схема изменения величины тока и потенциала окислительно-восстановительной реакции 2п+2Н — 2п+Н2 при двух значениях концентрации кислоты.

Электродный потенциал, окислительно-восстановительный потенциал [c.74]

При построении поляризационных диаграмм коррозии мы выше пользовались так называемыми идеальными поляризационными кривыми, в которых начальный потенциал анодной кривой Уд мог быть отождествлен с равновесным потенциалом анодного металла, а начальный потенциал катодной кривой равновесным потенциалом реакции катодной деполяризации в данных условиях. Очевидно, что такие поляризационные кривые получаются только на идеальных электродах, у которых на аноде возможно протекание только анодного процесса, а на катоде — протекание только катодного процесса. Таким образом, предполагалось, что при отсутствии тока на аноде устанавливается равновесный потенциал металлического электрода, а на инертном катоде — равновесный потенциал окислительно-восстановительной реакции данного процесса катодной деполяризации. Для реальных электродов вследствие эффекта саморастворения, т. е. генерирования собственного тока коррозии, практические поляризационные кривые будут в большей или меньшей степени отличаться от идеальных кривых. [c.209]

Любая электродная реакция связана с изменением окислительно-восстановительного состояния участвующих в ней веществ, и поэтому все электроды являются окислительно-восстановительными. Однако обычно окислительно-восстановительными электродами называют такие, у которых в электродной реакции металлы или газы непосредственно не участвуют, а металл этих электродов (чаще всего платина), обмениваясь электронами с участниками окислительно-восстановительной реакции, принимает потенциал, отвечающий установившемуся окислительно-восстановительному равновесию [c.174]

Т. е. для электрохимического растворения металла необходимо присутствие в электролите окислителя — деполяризатора, обратимый окислительно-восстановительный потенциал которого по-ложительнее обратимого потенциала металла в данных условиях. При соблюдении этого условия >> 0. а < 0. [c.182]

Так, Г. В. Акимовым и В. П. Батраковым была предложена гипотеза (1956 г.) относительно пленочно-адсорбционной природы пассивности нержавеющих сталей (рис. 214). Согласно этой гипотезе, на поверхности нержавеющих сталей имеется тонкая, эластичная и плотная защитная пленка. Под пленкой и в порах пленки находятся атомы или ионы кислорода (или более сложные комплексы окислителя), хемосорбированные металлом. Поверхность, имеющая защитную пленку, приобретает потенциал, близкий к окислительно-восстановительному потенциалу коррозионной [c.312]

Способность данного деполяризатора ]) присоединять электроны, т.е. осуществлять катодный процесс, характеризуется значением обратимого потенциала данной катодной окислительно- восстановительной реакции ( . [c.33]

Если исходить из ионной теории шлаков, то рост падения потенциала в приэлектродной области дугового разряда увеличивает возможность окислительно-восстановительных процессов, требующих затраты электрической энергии (электролиз). [c.374]

В качестве пассивирующего ингибитора используют любой растворимый в коррозионной среде окислитель, окислительно-восстановительный потенциал которого находится в области устойчивой пассивности. [c.68]

Платиновый высокотемпературный электрод ЭПВ-1 предназначен для измерения окислительного потенциала в окислительно-восстановительных средах при температуре анализируемой пробы в интервале от о до 150 °С. Нестабильность потенциала электрода за 8 ч работы не превышает 5 мВ. Средний ресурс работы составляет примерно 1000 ч. [c.76]

Диаграмма представляет собой линейные зависимости равновесных потенциалов окислительно-восстановительных систем металла и его соединений в воде от pH раствора при 25 С. Зависимости равновесных потенциалов от pH рассчитываются по уравнению Нернста. Прямыми вертикальными линиями отмечаются величины гидратообразования. Таким образом, диаграмма разбита на отдельные участки — области преобладания. Точке, находящейся в той или иной области отвечает определенное термодинамически устойчивое соединение или ион, которые указываются в центральной части области преобладания. Потенциалы приводятся относительно потенциала стандартного водородного электрода. В качестве примера приведена упрощенная диаграмма для системы железо—вода (рис. 3). Линии равновесий обозначены цифрами, под которыми в подписях к рисунку приводятся соответствующие равновесия. [c.24]

Если окислительно-восстановительный потенциал среды Po/R Рм/м + металл коррозии не подвергается. При этом если ток обмена io, соответствующий равновесию [c.27]

Электрохимическими исследованиями установлено, что влияние среды заключается в том, что от ее состава, температуры и концентрации зависит характер анодной и катодной поляризации металла в центре и на границе зерен и, следовательно, стационарный потенциал металла, который часто определяется значением окислительно-восстановительного потенциала среды. [c.59]

Электрополирование. Характерной особенностью растворов, применяемых для химического полирования, является их высокий окислительно-восстановительный потенциал, который достигается благодаря введению сильных окисляющих добавок (например, азотной кислоты). Во время полирования они восстанавливаются на катоде с сопутствующим быстрым анодным растворением металла. [c.64]

Об окислительной способности катионов или анионов можно судить по величине окислительно-восстановительного потенциала. Чем более положительно значение потенциала, тем сильнее окислительные свойства раствора и, стало быть, сильнее должно проявляться их деполяризующее действие по отношению к катоду однако последнее не всегда реализуется в связи с различным значением перенапряжения. [c.13]

Сильные пассивирующие свойства смешанных хроматов, обнаруженные при изучении необратимых потенциалов, таким образом, связаны с большой растворимостью хроматов бария-калия и созданием вследствие этого высокого окислительно-восстановительного потенциала. [c.133]

Химические стадии могут сопутствовать течению стадии переноса заряда на окислительно-восстановительных электродах, изменяя тем самым общую величину поляризационного сдвига потенциала. В общем случае полную величину такого сдвига можно представить как сумму перенапряжения перехода, диффузионного и реакции, т. е. [c.44]

AG29 , Дж/моль — нестандартная ьеличина изменения изо-барно-изо-термического потенциала окислительно-восстановительной реакции (с учетом нестандартных концентраций веществ) [c.123]

Например, стандартный потенциал окислительно-восстановительного перехода Ре +/РеЗ+ близок к +0,78 в, а перехода Рвз04/Ре20з — к +0,27 в. При потенциалах выделения кислорода валентность никеля в окисле достигает уже 4, а гидрат-ный комплекс никеля остается двухвалентным и т. д. [c.17]

Теория пассивности уже частично рассматривалась выше, и следует вновь обратиться к этому материалу (см. разд. 5.2). Контактирующий с металлической поверхностью пассиватор действует как деполяризатор, вызывая возникновение на имеющихся анодных участках поверхности высоких плотностей тока, превышающих значение критической плотности тока пассивации /крит-Пассиваторами могут служить только такие ионы, которые являются окислителями с термодинамической точки зрения (положительный окислительно-восстановительный потенциал) и одновременно легко восстанавливаются (катодный ток быстро возрастает с уменьшением потенциала — см. рис. 16.1). Поэтому трудновос-станавливаемые ионы SO или СЮ не являются пассиваторами для железа. Ионы NOj также не являются пассиваторами (в отличие от ионов NO2), потому что нитраты восстанавливаются с большим трудом, чем нитриты, и их восстановление идет столь медленно, что значения плотности тока не успевают превысить /крит-С этой точки зрения количество пассиватора, химически восстановленного при первоначальном контакте с металлом, должно быть по крайней мере эквивалентно количеству вещества в пассивирующей пленке, возникшей в результате такого восстановления. Как отмечалось выше, для формирования пассивирующей пленки на железе требуется количество электричества порядка 0,01 Кл/см (в расчете на видимую поверхность). Показано, что общее количество химически восстановленного хромата примерно эквивалентно этой величине, и, вероятно, это же справедливо и для других пассиваторов железа. Количество хромата, восстановленного в процессе пассивации, определялось по измерениям [4—6] остаточной радиоактивности на промытой поверхности железа после контакта с хроматным раствором, содержащим Сг. Принимая, в соответствии с результатами измерений [7], что весь восстановленный хромат (или бихромат) остается на поверхности металла в виде адсорбированного Сг + или гидратированного [c.261]

Для достижения наилучшего ингибирующего эффекта концентрация пассиватора должна превышать определенное критическое значение. Ниже этого значения пассиваторы ведут себя как активные деполяризаторы и увеличивают скорость коррозии на локализованных участках поверхности (питтинг). Более низкая концентрация пассиватора соответствует бЬлее отрицательным значениям окислительно-восстановительного потенциала, и вследствие этого катодная поляризационная кривая пересекает анодную кривую в активной, а не в пассивной области (см. рис. 16.1). [c.262]

Аустенитные нержавеющие стали, содержащие более 45 % Ni, стойки к КРН в кипящем растворе Mg lj, а также, по-видимому, и в других хлоридных растворах (рис. 18.8) [61 ]. Эделеану и Сноуден отметили [48], что нержавеющие стали с высоким содержанием никеля более устойчивы к растрескиванию в щелочах. Увеличение содержания никеля в аустенитных нержавеющих сталях приводит к сдвигу в положительную сторону критического потенциала КРН в растворе Mg la, причем этот сдвиг значительнее сдвига соответствующего коррозионного потенциала. Вследствие этого повышается стойкость сплава [62]. Когда содержание никеля в сплаве достигает и превышает 45 %, его стойкость к КРН перестает зависеть от окислительно-восстановительного потенциала среды, а более важную роль начинают играть факторы, определяемые не средой, а структурой сплава, такие как вредное влияние дислокаций или уменьшение растворимости азота внедрения. [c.320]

На основании изучения гетерофазного взаимодействия титана с расплавами стекол системы ЗЮа—А1,0,—В,О,—7пО(СиО) с ПОМОЩЬЮ комплекса электрохимических методов исследования установлено большое влияние состава газовой среды на величину и кинетику установления стационарного потенциала Т1-электрода, электропроводность изученных расплавов. Показано, что доминирующим на первой стадии взаимодействия титана с расплавом стекла-матрицы в нейтральной атмосфере является процесс окисления металла за счет растворенных в расплаве паров воды, дополняемый окислительно-восстановительным взаимодействием с образованием в зоне контакта силицидов титана. Присутствие иона меди в расплаве изменяет характер взаимодействия. Восстановление меди сопровождается образованием купротитанатов вследствии гетеродиффузии в металлический титан и растворением прочих продуктов в расплаве. Методом вращающегося титанового диска изучалась кинетика процесса. Лит. — 9 назв., ил. — 3. [c.270]

Исследование механизма питтинговой коррозии показывает, что металл, на пассивной поверхности которого образуется питтйнг, во времени нестабилен [28]. Необходимым условием возникновения питтинговой коррозии являются наличие в коррозионной среде окислителя и активатора, создающих определенный окислительно-восстановительный потенциал системы. [c.166]

В качестве анода служила исследуемая сталь, помещенная в 20%-ный раствор H2SO4, а в катодном пространстве менялся состав раствора — вводился окислитель для изменения окислительно-восстановительного потенциала среды. Цепь замыкалась через проводник, при этом изменялся потенциал анода. В данной схеме катодный процесс в основном осуществлялся в левой части электрохимической цепи, а анодный процесс — в правой. Аналогичные данные получены Я. М. Колотыркиным с сотр. [18]. [c.29]

Сплавы, склонные к межкристаллитной коррозии, характеризуются несколькими анодными кривыми (твердый раствор, обедненный твердый раствор, интермеа-аллиди, карбиды, сегрегация технологических примесей на границах). В зависимости от величины окислительно-восстановительного потенциала раствора [c.36]

Эффект щелевой коррозии определяете диффузионными ограничениями, которы.е ириводят или к изменению анодной кривой (при ограничении дифо 5узии анодных замедлителей), вследствие уменьшения концентрации анодных замедлителей., или к смещению в отрицательную сторону равновесного окислительно-восстановительного потенциала раствора (при ограничении диффузии окислителя), вследствие уменьшения концентрации окислителя в щели. [c.41]

На рис. 1.15 дана анодная кривая AB D, определенная потенциостати-чески для системы металл— среда, которая подвергается изменению в точке В. По мере того как потенциал становится более положительным, плотность тока возрастает в активной области АВ и достигает критической величины (критической плотности тока г кр), при которой скорость- коррозии внезапно падает благодаря образованию защитной окисной пленки на поверхности металла. В этом случае говорят, что металл пассивен и скорость его коррозии, которая зависит от окисной пленки, значительно меньше, чем в активных условиях. Пассивное состояние определяется также окислительно-восстановительным потенциалом раствора и кинетикой катодной реакции. Линия ПК описывает восстановление ионов Н+ на катоде, когда металл активно корродирует в кислоте. Скорость коррозии и коррозионный потенциал определяются пересечением этой линии и анодной кривой в точке 7. В электролите с высоким окислительно-восстановительным потенциалом, который получают насыщением восстановительной кислоты кислородом или добавлением таких окис- [c.39]

Именно эти реакции приводят к образованию двойного электрического слоя, если с раствором контактирует неактивный металл (см. рис. 2). В этом сл е злектродйдй потенциал отождествляют с окислительно-восстановительным (редокс) потенциалом раяво-ра. Высокий окислительно-восстановительный потенциал означает, что раствор обладает сильными окислительными свойствами. [c.12]

Используя катодную защиту, можно понизить электродный потенциал и поддерживать его ниже потенциала репассивации стали. Потенциал можно регулировать путем поляризации с помощью внешнего источника тока и вспомогательных электродов, путем контакта с менее благородным металлом или путем подбора окислительно-восстановительного потенциала коррозивной среды. [c.114]

Измерение окислительно-восстановительного потенциала. оррозивность жидкости обычно связана с ее окислительно-восстано-зительным потенциалом. Чтобы измерить его, можно использовать датчик, содержащий электрод сравнения и электрод из инертного металла, например платины. [c.143]

Таким образом, задача заключается в том, чтобы, с одной стороны, определить оптимальную растворимость пигмента, а с другой— оптимальное соотношение между пигментной частью и пленкообразующим. В связи с этим нами изучалась растворимость различных хроматных пигментов в воде и их пассивирующие свойства по отношению к различным металлам. Пассивирующие свойства хроматных пигментов должены зависеть от концентрации шестивалентного хрома и концентрации водородных ионов, поскольку от этих факторов зависит величина окислительно-восстановительного потенциала системы [20]. [c.130]

Для электрохимической коррозии металла необходимо присутствие в растворе окислителя (деполяризатора), окислительно-восстановительный потенциал которого иоложительнее обратимого потенциала металла в данных условиях. [c.16]

Известно, что существуют определенные области значений потенциалов, в которых металл находится в пассивном состоянии. Такое состояние металла достигается в результате воздействия внешнего анодного тока или протекания окислительновосстановительной реакции. Ингибиторы коррозии могут изменять кинетику анодной реакции и окислительно-восстановительный потенциал металла. [c.81]

В области III потенциал анодного процесса ионизации металла еще более положителен, чем равновесный потенциал восстановления иислорода. В таком случае электрохимическая коррозия будет возможной только в присутствии ОЧбНЬ сильных окислителей — Л 1п04 , Се +, Со +, отличающихся тем, ЧТО их окислительно-восстановительный потенциал обладает высоким -положительным значением. [c.84]

Концентрацию Ог-ионов, входящую в последнее равенство, МОЖ1НО заменить, пользуясь тем, что стадая (а) в согласии со сказанным определяет равновесный окислительно-восстановительный потенциал [c.91]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...