Метод пар линий молекулярных

Качественный молекулярный анализ по спектрам комбинационного рассеяния обладает большой избирательностью по сравнению с химическим анализом. С его помощью можно надежно различать очень близкие по строению молекулы, например поворотные изомеры, что невозможно сделать методами химического анализа. Вместе с тем метод комбинационного рассеяния не очень чувствителен к определению малых примесей из-за слабой интенсивности комбинационных линий. Эти линии могут частично или полностью маскироваться люминесценцией исследуемого вещества или примесей, а также сплошным фоном источника возбуждающего света, что ведет к снижению точности анализа. Для анализа необходимо выбирать наиболее интенсивные линии комбинационного рассеяния исследуемого вещества, а для возбуждения спектра рассеяния — достаточно мощный источник света с монохроматическим излучением. [c.117]

Выражение (2.3) для нахождения спектрального пропускания является достаточно общим. Однако его прямое использование целесообразно лишь в некоторых простейших случаях, например в случае непрерывного спектра. Расчет пропускания молекулярного газа по (2.3) связан со значительными трудностями вследствие присутствия в спектре молекул большого числа колебательно-вращательных линий. В связи с этим для расчета излучения молекул обычно применяют методы, основанные на использовании моделей полос [5, 6]. В этом случае весь спектр разбивается на отдельные интервалы с введением средних значений параметров в каждом интервале. [c.223]

Основной задачей рентгеновской спектроскопии в физике твердого тела является исследование энергетических уровней и оптических свойств веществ, что связано с точным измерением длин волн и формы спектральных линий. Методы исследований во многом аналогичны методам, применяемым в таких традиционных областях, как атомная и молекулярная спектроскопия. Спектральная аппаратура должна обладать максимально возможным спектральным разрешением и способностью работать в широком интервале длин волн (в идеальном случае — от не- [c.282]

Сборник посвящен исследованию различных элементарных процессов, протекающих в низкотемпературной газоразрядной плазме. В статье изложены результаты исследований уширения спектральных линий низкими давлениями собственного и посторонних газов возбуждения и ионизации при атомно-атомных и атомно-молекулярных столкновениях, происходящих с участием возбужденных, частиц, и т. д. Кроме того, сюда включены статьи о применении метода задержанных совпадений в атомной и молекулярной спектроскопии и о процессах формирования сверхтонкой структуры спектральных линий в газоразрядных источниках света. [c.128]

Прежде чем применять этот метод, необходимо убедиться в отсутствии реабсорбции. Кроме того, следует указать, что в тех случаях, когда составляющие мультиплета имеют общий верхний уровень, результаты будут более надежны. Если же составляющие мультиплета имеют различные верхние уровни энергии, то метод применим только при наличии известного, в частности, больцмановского, распределения ато мов или ионов по этим уровням. Метод мультиплетов является вспомогательным. Он применим только после его предварительной проверки другими методами. Отношение интенсивностей в некоторых мультиплетах N I, А1 1П, 51 IV и других ионов проверялось в ряде работ [43—45] и оказалось в хорошем соответствии с теорией. Отношение интенсивностей компонент мультиплета может быть измерено с помощью приемника с известной, например, линейной, характеристикой. (В широком диапазоне такую характеристику имеет ФЭУ.) Измеренное (не теоретическое) отношение интенсивностей позволяет найти наклон характеристической кривой [46]. Вместо измерения интенсивностей линий мультиплета можно измерять относительные интенсивности линий вращательной структуры молекулярных полос, например, водорода [42]. [c.241]

Метод линейчатого поглощения можно применить и для анализа смесей изотопов [4, 10], например, водорода и дейтерия по линии Ьа. Анализируемой смесью следует заполнить излучающую либо абсорбционную трубку, в другой трубке должен находиться только один из изотопов водорода. Свет в излучающей трубке модулируется, а специальный усилитель позволяет регистрировать только ее излучение. В абсорбционной трубке создается разряд, чтобы вызвать диссоциацию молекулярного водорода. Величина поглощения зависит от изотопного состава анализируемой смеси. [c.291]

Общее число работ по изучению функций возбуждения линий, лежащих в вакуумной области спектра, остается достаточно малым. Наиболее подробно изучены функции возбуждения линий атомарного водорода [49—66]. Первые измерения проведены в работах [64—66]. В этих исследованиях использовался метод пересекающихся пучков [66, 67], которым изучался процесс столкновения электронов с атомами водорода. Атомы водорода получались при термической диссоциации молекулярного водорода на накаленной вольфрамовой нити. Излучение регистрировалось с помощью счетчика фотонов, камера которого наполнялась парами йода. Для выделения линий La. применялся кислородный фильтр (см. 13) [68]. Измерялись относительные величины сечения, которые нормировались к тем значениям, которые были получены по приближению Борна для перехода s-2p в области энергий выше 250 эв [69, 70] (рис. 8.8). [c.334]

Современные методы позволяют в ряде случаев рассчитать коэффициенты излучения 8ш, е й поглощательную способность (Л(о, А) газов по их спектроскопическим данным. Для этих расчетов необходимо знать некоторые атомные и молекулярные константы и профили спектральных линий. [c.232]

Узкие спектральные линии в области СВЧ, получаемые методом М. п., применяются для создания стандартов частоты (времени) высокой точности (см. Атомные эталоны частоты. Молекулярные часы). [c.288]

На рис. 46 и 47 пунктирными линиями изображены графики уравнений состояния систем твердых дисков и сфер соответственно, полученные методом молекулярной динамики. Сплошными линиями аЬ изображены уравнения состояния однородной фазы, найденные по уравнению (15.23) с учетом шести вириальных коэффициентов для системы твердых диоков и семи вириальных коэффициентов для системы твердых сфер. Как виднО, согласие вычислений по (15.23) с машинным экспериментом хорошее. [c.272]

В К. с. к. р. регистрируют рассеянный сигнал в специально выбранном спектральном диапазоне, свободном от засветок возбуждающего излучения и паразитных некогерентных эффектов типа люминесценции (обычно используется антистоксова спектральная область). Высокая коллимировапность пучка когерентно рассеянного излучения позволяет эффективно выделять полезный сигнал на фоне некогерентных засветок и помех при использовании в качестве источников зондирующего излучения узкополосных стабилизироваи-ных лазеров достигается высокое спектральное разрешение полос КР, определяемое свёрткой спектров источников. Благодаря интерференц. характеру формы спектральной линии с помощью К. с. к. р. удаётся наблюдать интерференцию нелинейных резонансов разной природы (в частности, электронных и колебат. резонансов в молекулярных средах). Исключительно высокая разрешающая способность отд. модификаций К. с. к. р. путём подбора условий интерференции даёт возможность выявлять скрытую внутр. структуру неоднородно уширенных полос рассеяния, образованных наложившимися друг па друга линиями разной симметрии. Многомерность спектров К. с. к. р. обеспечивает значительно более полное, чем в спектроскопия спонтанного КР, изучение оптич. резонансов вещества. В К. с. к. р. разработаны методы получения полных комбинац. снектров за время от 10 с до 10 с. [c.391]

Аналитические методы расчёта М. в. Для расчёта потенциалов М. в. разработано большое число эмпи-рич., полуэмпирич. и Чисто теоретич. (квантовомеха-нич.) методов. Обычно расчёты очень трудоёмки и осуществляются на ЭВМ. Основной из них — метод самосогласованного поля (.метод Хартри — Фока) и линей ной комбинации молекулярных орбиталей (см. Квантовая химия). При выполнении аддитивности электронных плотностей взаимодействующих фрагментов применим метод модели электронного газа с использованием функционала Томаса — Ферми — Дирака. [c.89]

Применение когерентных источников излучения позволяет наблюдать методами М. с. весьма узкие спектральные линии, т. е. достигать высокого спектрального разрешения. Типичные ширины линий, обусловленные столкновениями частиц в газе,— от 10 МГц до 1 МГц при давлениях от 1 до 10 Па. При разрежении газа ширины линий определяются Доплера эффектом при движении частиц и соударениями со стенками поглощающей ячейки, они составляют в микроволновом диапазоне от 1 МГц до 0,1 МГц. Для дальнейшего сужения линий применяют ряд способов устранения доплеровского уширения. Ширины линий в таких субдоплеровских спектрометрах определяются временем взаимодействия частиц с полем излучения (см. Неопределенностей соотношения). В молекулярных и атомных перпен- [c.133]

МОЛЕКУЛЫ в межзвёздной среде. Существование М. в межзвёздной среде впервые установлено в 1938—40, когда в оптич. спектрах ряда звёзд были обнаружены узкие линии поглощения, обусловленные межзвёздными радикалами N, СН и СН+. Их относительное содержание составляло всего 10" . В соответствии с этим считалось, что в межзвёздной среде встречаются только двухатомные М. и лишь в виде малой примеси. В 1968—70 с развитием радиоастр, методов впервые удалось обнаружить многоатомные М., а именно М. воды (НгО), аммиака (КНз) и формальдегида Н3СО). Оказалось, что общее кол-во молекулярного газа в межзвёздной среде не меньше, чем атомарного. ЕыДи открыты гигантские молекулярные облака, с массой 10 —10 масс Солнца, размером 10 см, к-рые, как выяснилось, играют ключевую роль в процессе звездообразования в Галактике. [c.193]

Вращат. структуру колебат. полос обычно исследуют методами Фурье спектроскопии, лазерной спектроскопии, двойного ИК — МВ-резонанса и др. эти методы обеспечивают спектральное разрешение 10 см и лучше и позволяют полностью (для лёгких молекул) или частично разрешить структуру полос. Каждая полоса наблюдается в виде сотен и даже тысяч вращат. линий. Существуют эфф. теоретич. методы для моделирования такого большого массива линий. Из частот переходов определяются величины молекулярных параметров, к-рые затем используются при построении потенц. поверхности и при расчёте частот линий в др. участках спектра. [c.204]

Оптические реперы. Используемые в СВЧ-диапазоне методы получения узких спектральных линий оказались не применимыми в оптич. области спектра (доплеровское уширение мало в СВЧ-диапазоне). Для О. с. ч. важны методы, н-рые позволяют получать резонансы в центре спектральной линии. Это даёт возможность непосредственно связать частоту излучения с частотой квантового перехода. Перспективны три метода метод насыщенного поглощения, двухфотонного резонанса и метод разнесённых оптич. полей. Осн. результаты по стабилизации частоты лазеров получены с помощью метода насыщенного поглощения, к-рый основан на нелинейном взаимодействии встречных световых волн с газом. Нелинейно поглощающая ячейка с газом низкого давления может находиться внутри резонатора лазера (активный репер) и вне его (пассивный репер). Из-за эффекта насыщения (выравнивание населённостей уровней частиц газа в сильном поле) в центре доплеровски-уширен-ной линии поглощения возникает провал с однородной шириной, к-рая может быть в 10 —10 раз меньше доплеровской ширины. В случае внутренней поглощающей ячейки уменьшение поглощения в центре линии приводит к появлению узкого пика на контуре зависимости мощности от частоты генерации. Ширина нелинейного резонанса в молекулярном газе низкого давления определяется прежде всего столкновениями и эффектами, обусловленными конечным временем пролёта части- [c.451]

При низких темп-рах время жизни неустойчивых молекул возрастает, что позволяет изучать их обычными спектральными методами. Одновременно за счёт сужения линий, сопровождающегося ростом их пиковой интенсивности, а также лучшего разрешения тонкой структуры существенно возрастают чувствительность и информативность спектров. В т. н. методе матричной ИЗОЛЯЦИЙ исследуют спектры разбавленных твёрдых растворов, когда исследуемое вещество заключено в твёрдой матрице инертного газа (N6, Аг, Кг, Хе), азота и др, газов при темп-рах ок. 10 К хорошо разрешённые узкие спектры вещества получают методом молекулярных пучков, когда находящаяся под большим давле-шюм смесь паров вещества и газа-носителя (обычно N0, Аг) со сверхзвуковой скоростью вытекает через узкое сопло, адиабатически охлаждается до темп-ры ниже 1 К и затем регистрируются спектры. В этом случае могут быть спектроскопически идентифицированы даже такие неустойчивые частицы, как ван-дер-ваальсо-вы молекулы. [c.620]

К параметрич. методам С. ч. относится переход от макроскопич. резонансных систем к микросистемам, квантовая структура к-рых придаёт им резонансные свойства, проявляющиеся в их узких спектральных линиях. Первым из таких устройств был молекулярнай генератор, в к-ром резонансный процесс сводится к инверсионным переходам между анергетич. уровнями молекул аммиака. Макроскопич. объёмный резонатор служит в этом приборе только для обеспечения обратной ееяаи. Существенно более высокой стабильностью частоты обладает водородный генератор, обеспечивающий воспроизводимость частоты с погрешностью 10 при относит, стабильности 2-10" . [c.659]

Хотя стохастический метод дает сравнительно простую теорию уширения оптических линий, он не пригоден для описания формы сложной оптической полосы. Оптическая полоса хромофора обычно состоит из узкой бесфононной линии, сопровождающего ее широкого фононного крыла, иногда имеющего собственную структуру, а также вибронных линий, если речь идет о молекулярных примесных центрах. Все эти важные детали спеюра примесного центра, равно как и уширение бесфононной линии, прекрасно объясняет динамическая теория формы оптических полос (см. гл. 4). [c.269]

Имеются убедительные экспериментальные доказательства суш.ествования экситонных молекул в не скольких кристаллах, в том числе в кремнии, в хлориде меди и бромиде серебра [9]. В случае кремния экспериментальные доказательства были получены путем регистрации спектра люминесценции с пространственным и временным разрешением. Гурли [4] использовал метод деформационной ловушки для изучения химического равновесия в системе свободные экситоны/экситонные молекулы, 2Ех Ехг. На рис. 5 приведена температурная зависимость спектра люминесцентного излучения из области деформационной ловушки в кремнии. Верхний спектр характеризует обычное рекомбинационное излучение свободных экситонов с шириной линии, Определяемой тепловой энергией экситона /гТ. Форма линии описывается зависимостью В ехр(— //гТ)/где отвечает плотности электронных состояний в трехмерном потенциале гармонического осциллятора. При понижении температуры возникает дополнительный максимум при более низкой энергии, соответствующий экситонным молекулам, Он обязан своим происхождением рекомбинации электрона и дырки в молекуле, в результате которой остается обычный экситон. Длинный низкоэнергетический хвост молекулярной люминесценции отвечает распределению кинетической энергии этих оставших ся экситонов. Первыми эти молекулы в деформированном кремнии наблюдали советские исследователи независимые измерения на недеформированном крем пни были выполнены в Университете Британской Колумбии (Канада) [9], [c.141]

Разработанный Ватерманом метод анализа (п<1М) дает возможность вычислить относительное количество парафиновых, нафтеновых и ароматических углеводородов в составе масла по значениям показателя преломления желтой линии натрия (п), удельному, (й) и молекулярному (М) весу. При расчетах используются величины молекулярных и атомных рефракций водорода и углерода. [c.261]

Излучение светящегося пламени удовлетворяет за кону Кирхгофа с высокой точностью. Это излучение практически никогда не имеет полностью характера сплошного спектра, свойственного твердому телу. Газы пламени накладывают на этот сплошной спектр собственное излучение, имеющее, как известно, вид атомных линий и молекулярных полос. Это излучение также в основном подчиняется закону Кирхгофа, кроме некоторых линий и полос люминесцентного происхождения, наблюдающихся иногда в зоне интенсивной химической реакции. В красной области спектра люминесценция обычно отсутствует. Спектральные линии и полосы температурного происхождения, удовлетворяющие зокону Кирхгофа, не вносят погрешности при измерении по методу лучеиспускания и поглощения. [c.360]

В книге излагается теория переноса монохроматического излучения, изотропного и анизотропного (глава 2), и излз ения в спектральной линии с полным или частичным перераспределением по частоте (глава 4). Геометрия рассеивающих сред предполагается плоской. Рассматриваются бесконечная и полубесконечная среды, а также плоский конечный слой. Подробно излагается аналитическая теория, в том числе точные, асимптотические и приближенные методы решения модельных задач. В отдельную главу 3 выделен резольвентный метод, позволяющий найти точные выражения для основных функций, характеризующих поля излучения, и асимптотики этих функций. Дается представление о некоторых распространенных численных методах, В последней главе 5 рассматриваются задачи об определении интегральных характеристик полей излучения, таких как среднее число рассеяний, о рассеянии в молекулярных полосах, с частичным перераспределением по частоте, а также с учетом поляризации и движения рассеивающей среды. [c.9]

Аналогичные методы применяются для получения температур из компонент молекулярных полос поглощения. Соответствующие колебательные температуры, полученные Мак-Кел-лэром и Баскомом [45] для трех углеродных звезд из полос СК, СН и Сг, приведены в табл. 10. Таким же образом из вырожденных СК-полос, обладающих резкими линиями, Мак-Келлэр [44] получил вращательную температуру для межзвездного пространства, равную 2,3° К. [c.402]

Обозначения имеют тот же слшсл, что и на фиг. 5, добавлены результаты метода молекулярной динамики [66, 47] для N = 12 ( ), а также изображенная сплошной линией вандерваальсова петля для N = 870 из работы Олдера и Вайнрайта [7]. Штриховая линия нанесена для того, чтобы подчеркнуть быстро нарастающее отклонение точек 4 от кривой фз,, [c.326]

Фиг. 25. Уравнение состояния эквимолярной бинарной смеси твердых сфер. Приведенные параметры определяются соотношениями (135). Сплошными кривыми изображены Н - и В -ветви уравнения состояния однокомпонентной системы (г = 1), -рассчитанные методами Монте-Карло и молекулярной динамики. Изображенная штриховой линией часть В -ветви определена очень приближенно. 7—результаты работы 174], г = 1,1 2 — результаты работы [84], г = 1,6 67 3 — результаты работы [3], г= 3,0.

Разработан ряд способов уменьшения ширины спектра.шных линий с целью увеличения разрешающей силы радиоспектроскопов. Наиболее эффективен м е тод молекулярных пучков в мояеку-лпрном пучке практически полностью отсутствует взаимодействие молекул между собой, что устраняет ударное уширение спектр, линий, а направленность движения молекул в иучке позволяет значительно уменьшить Дуд (если скорость молекул пучка перпендикулярна направлению распространения электромагнитной волны 5, то ДГд = 0). Ширина линии в методе [c.33]

Наибольшая абс. точность С. ч. (верность частоты) достигается нри помощи спектр, линий, наблюдаемых в атомных и. молекулярных пучках-. Снектр. линии поглощения, наблюдаемые в атомно-лучевых трубках с пучком атомов s и в стандартах частоты с оптич. индикацией радиочастотного резонанса (см, Ато.мпые эталоны частоты), применяются для С. ч. в схемах автоматич. подстройки частоты кварцевых генераторов или для периодич. контроля хода кварцевых часов (погрешность бш/ы 1 lO ii). Системы с оптич. индикацией радиочастотного резонанса служат основой малогабаритных вторичных стандартов (погрешность 10 —10 ). Квантовый генератор иа пучке атомов водорода позволяет получить стабильность йсо/ш Молекулярный генератор на пучке молекул аммиака наиболее эффективно применяется в системах С. ч. как опорный генератор в схеме фазовой автоподстройки [5, 6]. Иногда удобны системы С. ч. с молекулярным генератором и вычитанием погрешности опорного кварцевого генератора, в к-рых кварцевый генератор не подвергается регулирующим воздействиям, а стабильный сигнал вырабатывается схемными методами [7] (см. Молекулярныечасы). [c.64]

Суммарные магнитные моменты (спины) сложных атомных ядер не являются кратными Хд, или [J,p и .1 их значения колеблются между величинами —1,29 у ядрахдК п-[-5,50р.дд. у ядра191пИ5. Причина неаддитивности ядерного М. в том, что между ядер-нымп частицами действуют мощные ядерные силы неэлектромагнптной природы. Один из способов опытного изучения ядерного М. состоит в исследовании сверхтонкого расщепления спектральных линий атомных оптических спектров, обусловленного взаимодействием ядерного и электронного М. атома. Магнитные моменты ядер и нуклонов можно непосредственно определить, расщепляя молекулярные пучки в неоднородном магнитном поле (Раби метод), а также измеряя восприимчивость ядерного парамагнетизма (см. Момент-и атомных ядер). Большой прогресс в технике [c.38]

Явление Р. р. г.-л. можно использовать при иссле дочании нек-рых вопросов молекулярной физики i физики твердого тела. Напр., этим методом была ис следована форма доплеровской (тепловой) у-линю в твердом теле, а также ироцессы торможения атомог (молекул) отдачи в газах, жидкостях и твердых телах влияние хим. связи на процессы отдачи (см. также Мёссбауэра эффект). [c.400]

Смотреть страницы где упоминается термин Метод пар линий молекулярных : [c.155] [c.39] [c.78] [c.180] [c.186] [c.419] [c.193] [c.299] [c.212] [c.549] [c.607] [c.618] [c.187] [c.290] [c.370] [c.444] [c.330] [c.33] [c.9] [c.9] [c.49]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...