Изомеры поворотные

Изгибы молекул 99, 260, 274, 287 Изомерия поворотная 51 Интенсивность 18, 160, 188, 227 —.закон сохранения 165 —.количество 165 [c.368]

Качественный молекулярный анализ по спектрам комбинационного рассеяния обладает большой избирательностью по сравнению с химическим анализом. С его помощью можно надежно различать очень близкие по строению молекулы, например поворотные изомеры, что невозможно сделать методами химического анализа. Вместе с тем метод комбинационного рассеяния не очень чувствителен к определению малых примесей из-за слабой интенсивности комбинационных линий. Эти линии могут частично или полностью маскироваться люминесценцией исследуемого вещества или примесей, а также сплошным фоном источника возбуждающего света, что ведет к снижению точности анализа. Для анализа необходимо выбирать наиболее интенсивные линии комбинационного рассеяния исследуемого вещества, а для возбуждения спектра рассеяния — достаточно мощный источник света с монохроматическим излучением. [c.117]

При медленном замораживании поворотные изомеры молекул парафина переходят в основном в устойчивую плоскую форму и спектр упрощается. [c.128]

Группировки атомов, связанные кратными ковалентными связями, не могут быть повернуты вокруг таких связей, т.е. эти связи не допускают вращения. Напротив, вокруг одинарных связей вращение возможно. Мы не будем останавливаться на важном и интересном вопросе—о вращении вокруг одинарных связей[4—6, 11—13], а дадим о нем лишь самые общие сведения. Если бы вращение было совершенно свободным, незаторможенным, то молекулы с одинарными связями существовали бы в бесконечном числе поворотных изомеров. В действительности же имеются энергетические факторы, которые приводят к тому, что реально для данной одинарной связи существует один или, реже, два-три поворотных изомера. [c.51]

Классический пример возможной поворотной изомерии — связь между двумя тетраэдрическими углеродными атомами Са—Сд (рис. 24). Такая связь характерна для большого класса полимеров. Стабилизацию некоторой поворотной конфигурации в такой связи можно наглядно объяснить ван-дер-ваальсовским отталкиванием валентно не связанных атомов или радикалов друг от друга и от атомов цепи. При этом, во-первых, верхняя тройка атомов располагается в промежутках между атомами нижней тройки. Тогда возможны транс-конфигурация (С и С противоположны друг другу [в проекции) и две гош -конфигурации, отличающиеся поворотом одной из троек на плюс или минус 120° относительно транс-конфигурации. Наличие той или иной из них за висит от размеров радикалов (атомов) В, от дальнейших связей атомов С и С4. Нетрудно видеть, что для полиэтиленовой цепочки в свете этих соображений наиболее естественна транс-конфигурация. [c.51]

Рпс. 24. Поворотная изомерия связи между двумя тетраэдрическими атомами углерода С2 п Сз [c.51]

Методы молекулярной спектроскопии позволили открыть и такие поворотные изомеры, которые невозможно не только отделить один от другого, но и даже обнаружить обычным химическим способом. [c.783]

Таким образом, наличие поворотной изомерии у янтарной кислоты еще требует подтверждения. Однако возможность образования в процессе очистки а и -модификаций янтарной кислоты таит в себе источник ошибок при определении теплот сгорания вследствие различия энергий кристаллических решеток этих модификаций. Поэтому имеет смысл строго регламентировать способ получения янтарной кислоты, предназначенной в качестве образцового вещества как в термохимии сжигания, так и в термохимии растворения. [c.174]

X. ч. служат прежде всего для качественного исследования строения молекул в отдельных случаях — для количественного анализа смесей (по соотношению между интенсивностями различных X. ч.) и для измерения скоростей процессов (по изменению интенсивности X. ч. со временем). В нек-рых случаях X. ч. позволяют обнаруживать наличие поворотной изомерии и устанавливать конфигурацию поворотных изомеров (на основании расчета соответствующих норм, колебаний). [c.372]

Все физ. свойства М. зависят от их конформаций, от поворотной изомерии. Расчеты размеров М., образующих в растворе более или менее свернутые клубки, [c.120]

И действительно, комбинационные и инфракрасные спектры определенно указывают на наличие в этих молекулах, по крайней мере, двух поворотных изомеров (см. Кольрауш [14]). Число интенсивных комбинационных линий значительно превосходит число линий, которое можно было бы ожидать при наличии только одной модификации. [c.372]

Вопросу о поворотной изомерии был посвящен ряд работ советских ученых (см. обзор М. В. Волькенштейна о свободном вращении [1020]). Б. И. Степанову удалось рассчитать частоты поворотных изомеров в согласии с опытом как для дихлорэтана, так и для бутана. В последнем случае удалось однозначно показать, что лишние линии в комбинационном спектре бутана принадлежат поворотному изомеру с более низкой симметрией. На основе данных Степанова М. В. Волькенштейн произвел термодинамические расчеты для изомеров бутана [1023]. Им также подсчитаны теплоты изомеризации углеводородов [1025]. Интересные исследования поворотной изомерии выполнены О. Л. Ароновым, [c.372]

ПОВОРОТНЫЕ ИЗОМЕРЫ — изомеры молекул, отличающиеся поворотом атомных групп вокруг проотых (одинарных) связей. См. Изомерия молекул. ПОВТОРИТЕЛЬ НАПРЯЖЕНИЯ — усилитель электрических колебаний, охваченный т. н. 100%-ной отрицательной обратной связью, в к-ром выходное напряжение полностью подаётся на вход в противофазе со входным напряжением. Такая схема имеет коэф. передачи [c.655]

Поскольку опыты со 8ЬС1з показали, что можно наблюдать значительные изменения спектра при адсорбции, естественно было искать объекты для исследования прежде всего среди нежестких молекул, таких, как например 1,2-дихлорэтан, колебательный спектр которого сильно зависит от фазового состояния ввиду существования у него поворотной изомерии. Так, отношение интенсивностей линий, принадлежащих к валентному колебанию связи С—С1 в транс- и гош-формах для жидкости имеет [c.330]

Среди стереоизомеров выделяют геометрическую цис-, транс-), оптическую и поворотную изомерии. Цис-и транс-формы образуются за счет различного пространственного расположения заместителей относительно плоскости, разделяющей молекулу по линии двойной связи, например, изомеры стильбена [c.73]

Такой механизм расщепления подтверждается тем, что квазилинейные спектры флуоресценции, полученные путем быстрого и медленного замораживания, различаются числом компонентов. При медленном замораживании в спектре изчезают коротковолновые линии мультиплетов и сильно ослабляются длинноволновые. Этот факт можно объяснить, учтя изомеризацию молекул растворителя. Форма плоской цепочки молекул парафинов наиболее устойчива и характерна для кристаллического состояния. В жидкости парафины составляют смесь поворотных изомеров. При быстром замораживании молекулы не успевают принять устойчивую плоскую форму и включаются в решетку в виде поворотных изомеров, что обеспечивает многообразие кристаллических дефектов и, следовательно, появление в спектрах различных серий спектральных линий. [c.128]

Относительная концентрация поворотных изомеров существенно зависит от температуры, так как трансизомер легко переходит в свернутый, и наоборот, причем время существования изомера в одной из форм очень мало и составляет около 10 сек. Вот почему такие изомеры нельзя выделить химическим путем. В колебательных л<е спектрах подобные образования проявляются, ибо за время их существования в молекулах совершаются сотни п тысячи колебаний, поскольку период колебаний составляет примерно 10" сек. [c.785]

Данкансон [97], исследуя инфракрасные спектры и дипольные моменты янтарной кислоты, полученной в одном случае перекристаллизацией из воды, а в другом — сублимированием при 70—80° С, обнаружил различия в спектрах этих образцов. Он объяснил это различие образованием в сублимате, по крайней мере, одного ротационного изомера. Однако. Бакли [83], повторив работу Данкансона и измерив инфракрасные спектры различных образцов не только в твердом виде, но и в растворе ацетонитрила, не нашел подтверждения образованию поворотного изомера в сублимированной янтарной кислоте. Девис и Томас [93] также исследовали зависимость ин- [c.173]

Из (2) следует, что для определения г необходимо знать вид функции /7(ф). Для М. /У(ф) не может иметь такой простой формы, как в случае этапа. Для определения г] и для построения статистической фи и1ки М. в целом оказалось B03M03KHUM исходить пз представлепий о поворотной изомерии. [c.119]

Напротив, прп поворотах вокруг двойных связей возникают цио-транс изомеры, являющиеся, в отличие от поворотных, устойчивыми, т. к. такой поворот требует энергии порядка 40 ккал молъ и более. [c.282]

Исс.тгедование электрич. и оптич. свойств М., и прежде всего определение дипольных моментов и поляризуемостей, дает ценную информацию о строении М., о распределении в них э.поктронной плотности и, следовательно, о полярности как М. в цепом, так и отдел)>ных химич. связей. В свою очередь, полярность М. играет весьма важную роль в их химич. реакционной способности. Элоктрич. и оптич. методы исследования дают такжо сведения о таутомерии и поворотной изомерии. Дипольный момент М. и ео поляризуемость в значительной мере ответственны за межмолекулярное взаимодействие. [c.283]

Теория колебаний многоатомных М., опираясь на теорию химич. строения и классич. механику связанных колебаний, вводит в качестве периодически изме-няюгцихся переменных естественные координаты — длины валентных связей и значения валентных углов. Сложное колебательное движение М. как целого разлагают на простые (линейные) движения — нормальные колебания молекулы, координаты к-рых в гармонич. приближении выражаются как линейные функции естественных координат. Строгое решение задачи о нормальных колебаниях М. позволяет провести расшифровку спектра и сделать ряд выводов о строении М., в частности определить се динамич. коэффициенты. Общее число нормальных колебаний А -атомной М. равно ЗN — 6 (или ЗА —5, если М. линейна). Колебательные спектры позволяют определять энергии диссоциации М., нопосредствснно изучать явления изомерии, таутомерии, поворотной изомерии, а такжо межмолекулярное взаимодействие и водородную связь. [c.283]

ПОВОРОТНАЯ ИЗОМЕРИЯ — возникновение неотделимых друг от друга при обычных темп-рах пространственных (поворотных) изомеров молекулы бла10даря поворотам отдельных ее частей относительно друг друга без перераспределения хим. связей. П. и. обусловлена наличием у молекулы различных равно-Be in.ix конфигураций, отделсппых друг от друга (по отношению к соответствующим поворотам отдельных частей молекулы) сравнительно невысокими потенциальными барьерами, что приводит к очень большим скоростям взаимного превращения соответствующих поворотных изомеров при обычных темн-рах и, следовательно, к невозможности отделения их друг от друга в обычных условиях. Для органич. молекул, обладающих простыми связями, П. и. обусловлена поворотами вокруг них отдельных частей молекулы в случае 1,2-дихлорэтана, нанр., это приводит к существованию в газовой и жидкой фазах трех изомеров (см. рис.). См. также Конформации. [c.65]

Различные поворотные изомеры отличаются геометрией равновесных конфигураций и значениями многих физ. величин (энергией, частотами колебаний, динольным моментом и т. д.), что позволяет обнаруживать П. и., исследовать геометрию различных изомеров и измерять их физ. характеристики разнообразными физ. методами. Особое место в изучении И. и. занимают методы молекулярной, в част- [c.65]

Геометрию равновесных конфигураций поворотных изомеров можно также в ряде случаев установить но тонкой вращат. структуре инфракрасных колебат. полос и но вращат. спектрам в микроволновой области (в ) азовой фазе), а также методами электронографии (в газовой фазе) и рентгенографии (в твердой фазе). П. и. обнаруживается также но изменению дипольного момента с темн-рой. Измерение темн-рного хода дипольного момента, а также поглощения ультразвука (в жидкой фазе) может быть применено для оценки разности внутр. энергий изомеров. Конфигурация изомеров в твердой фазе изучается также методом ядерного магнитного резонанса. [c.65]

Подводя итоги, мы можем определенно сказать, что молекулы 2H4 I2 и jHjOi имеют по два поворотных изомера и что транс-форма более устойчива. Последний вывод, по всей вероятности, справедлив для молекулы 2H2 I4. По всем признакам, второй поворотный изомер обеих молекул имеет форму Сг- [c.376]

Смотреть страницы где упоминается термин Изомеры поворотные : [c.12] [c.265] [c.58] [c.783] [c.784] [c.788] [c.119] [c.119] [c.120] [c.120] [c.120] [c.120] [c.120] [c.121] [c.281] [c.282] [c.65] [c.65] [c.67] [c.95] [c.372] [c.373] [c.376] [c.376] [c.65]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...