Влияние ингибиторов на катодный процесс

Влияние ингибиторов на катодный процесс [c.27]

В силу увеличения пассивной части электрода механизм действия анодных и смешанных ингибиторов графически правильнее изображать так, как это сделано на рис. 3,2 (см. случаи а и б). При этом надо помнить, что сдвиг катодной поляризационной кривой вниз, а следовательно, и увеличение силы коррозионного тока (/г вместо h) по сравнению с тем, что было бы в отсутствие косвенного влияния анодного ингибитора на катодный процесс, происходят не потому, что анодный ингибитор непосредственно изменяет скорость одной из стадий катодной реакции, а вследствие нового соотношения площадей. [c.89]

При непрерывном обновлении поверхности в принципе существует возможность подавления электрохимической коррозии наиболее эффективными ингибиторами, которые могут оказывать заметное влияние и на катодный процесс. [c.577]

Различные пути воздействия ингибиторов на коррозионный процесс проанализированы Л. И. Антроповым [1, 28, 33, 36]. На основании этого анализа, а также с учетом многочисленных сведений о характере влияния ингибиторов на коррозионный процесс механизм ингибирования можно считать установленным, если известно следующее благодаря действию каких факторов замедляется коррозионный процесс, а также частные катодная и анодная реакции в виде каких частиц принимает участие ингибитор в электродном процессе (состав, заряд) механизм и изотерма адсорбции ПАВ на данном металле соотношение между степенью торможения электрохимического процесса и степенью заполнения поверхности адсорбированным ингибитором возможность и результат взаимодействия частиц ПАВ между собой и другими компонентами системы в объеме раствора и на поверхности металла какую из стадий катодной и анодной реакций преимущественно замедляет ингибитор. Для более полной характеристики механизма ингибирования кислотной коррозии представляют интерес также сведения о влиянии температуры на защитное действие, о составе промежуточных продуктов, об изменении физико-механических свойств металлов под влиянием ингибированных сред, о кинетике адсорбции частиц ПАВ и т. д. Однако большинство работ, посвященных механизму действия ингибиторов, содержит лишь отдельные сведения из числа приведенных выше. Поэтому достоверно судить о механизме ингибирования часто бывает затруднительно. [c.26]

Влияние ингибиторов на кинетику электрохимических реакций, т. е. на скорость коррозионного процесса, определяется также в потенциостатическом режиме. Для этого снимаются анодные и катодные поляризационные кривые. В общем случае анализ формы поляризационных кривых и изучение характера их зависимости от состава раствора, температуры, ингибирующих добавок позволяют получить довольно полные сведения о природе изучаемого электрохимического процесса, В зависимости от того, как влияют на кинетику электрохимической реакции конкретные ингибиторы и в какой степени замедляют ее, их делят на анодные, катодные или смешанные. В результате дополнительных графических построений, определяют точки саморастворения и затем скорость коррозионного процесса (г/(м ч), по формуле [c.179]

Химическая гетерогенность поверхности сплава оказывает влияние также на скорость процесса восстановления окислителя из раствора, сопряженного е процессом окисления (растворения) сплава. Поэтому на отдельных участках сплава скорость катодного процесса при одном и том же потенциале, строго говоря, будет различной. В случае физической неоднородности поверхности (выход на поверхность кристаллитов с разной ориентацией граней) скорость восстановления окислителя (например, НдО" -иона) может быть близка по величине. В присутствии ингибитора различие также может стать существенным из-за разной адсорбционной способности кристаллографических граней [25 J. [c.35]

По влиянию ингибиторов на скорость электродных реакций, обусловливающих коррозионный процесс, их можно разделить на три группы а) ингибиторы, тормозящие только анодную реакцию б) ингибиторы, тормозящие только катодную реакцию в) ингибиторы, тормозящие обе реакции [60]. [c.220]

Оценивая степень научной разработанности проблемы подбора ингибиторов, Л. И. Антропов [1] отмечает, что в настоящее время установлено, среди каких классов химических соединений следует искать вещества, могущие быть эффективными ингибиторами коррозии, вскрыты различия в механизме действия ингибиторов. В то же время в термин механизм действия ингибитора разные исследователи вкладывают различный смысл. В соответствии с этим в литературе при описании механизма действия ингибиторов часто характеризуют те или иные особенности влияния его на коррозионный процесс — катодный, анодный или смешанный (смотря по тому, какую из частных реакций в большей мере подавляет добавка), адсорбционно-экранирующий и энергетический (в соответствии с тем, что уменьшает скорость электродных реакций механическая блокировка поверхности или появление адсорбционного 151-потенциала и т. д. [c.26]

При обсуждении механизма действия ингибиторов кислотной коррозии металлов чаще всего используют результаты, полученные с помощью наиболее распространенной модельной реакции катодного выделения водорода. Это вполне оправдано, так как чаще всего именно-эта реакция определяет скорость коррозии металлов в кислотах. В то же время ингибитор действует и на анодный процесс, т. е. реакцию ионизации металла. Сопоставление величин г п у, полученных при изучении влияния ингибиторов на реакцию анодного растворения металлов, с величиной 0, как правило, экспериментально осуществить трудно. Это-объясняется тем, что при потенциалах анодного растворения металлов строение границы металл — раствор значительно усложняется. Измеряемые величины емкости имеют высокие значения и связаны, в основном, с протеканием фарадеевского анодного процесса, адсорбцией анионов раствора, в частности, ионов гидроксида. [c.66]

Потенциодинамическим методом получали кинетические параметры электродного процесса при различных pH, на основании которых рассчитывали значения критериев реакции катодного выделения водорода. В результате анализа соответствия величин критериев требованиям той или иной теории установили влияние ингибитора ИКУ-1 на механизм процесса в НС1 и реагенте РВ-ЗП-1. Относительная ошибка определения плотности тока коррозии стали в сериях из пяти опытов составляла не более 2%. [c.284]

Р настоящее время в качестве ингибиторов коррозии и коррозионно-механического разрушения используют тысячи различных химических веществ [39]. По механизму действия их можно разделить на анодные, катодные и ингибиторы смешанного типа, в зависимости от того, на какие коррозионные процессы они оказывают максимальное влияние. Для повышения коррозионной стойкости сталей в нейтральных электролитах используют обычно неорганические вещества пассивирующего действия, влияющие на анодные процессы, К ним относятся хроматы, полифосфаты, бензоат натрия, нитраты и пр. Для кислых сред используют преимущественно органические вещества адсорбционного действия, тормозящие катодные процессы. К таким ингибиторам относятся катапин А, катапин К, КПИ-1 ОБ-1, ХОСП-10 и др. [39]. Однако ингибиторы коррозии не всегда могут защищать металл от наводоро-, живания, часто влияющего на его прочность. [c.111]

Из уравнения (16) следует, что в одном из наиболее простых частных случаев ингибирования коррозии влияние органических веществ на кинетику процесса может осуществляться через изменение констант скоростей, соответствующих частным реакциям, их стехиометрии, относительных площадей катодных и анодных участков, тафелевских коэффициентов наклона, доли активной поверхности, величины -потенциала. Довольно часто можно пренебречь изменением величин bk и Ьа , считать, что Qj = 2 = 1 и не зависит от присутствия ингибиторов и что г = гме. Тогда уравнение (16) упрощается до [c.137]

С. М. Решетников [12], сопоставляя механизм торможения катодного процесса ингибиторами различной природы с влиянием их на кинетические характеристики, пришел к заключению, что ингибиторы, действующие по блокировочному механизму не изменяют механизм катодного выделения водорода, а только уменьшают долю поверхности, на которой протекает катодный процесс. Ингибиторы, действующие по энергетическому механизму, замедляют стадию разряда, и она становится лимитирующей. [c.29]

Итак, мы рассмотрели два класса ингибиторов, отличающихся прямо противоположными свойствами одни относятся к сильным окислителям, действующим преимущественно как стимуляторы катодного процесса и косвенно замедляющим анодный, другие, не обладая окислительными свойствами, оказывают благодаря частичной пассивации электрода косвенное влияние на катодную реакцию, увеличивая ее скорость, и непосредственно влияют на анодную реакцию, замедляя ее. [c.59]

При потенциалах более положительных потенциала частичной пассивации механизм процесса меняется, его скорость перестает зависеть от скорости катодной реакции и определяется уже скоростью анодной реакции. Поскольку при потенциалах, характерных для активно-пассивного состояния электрода, соотношение между пассивной и активной частями поверхности не меняется и, следовательно, об увеличении эффективности катодного процесса говорить не приходится, уменьшение скорости растворения при дальнейшем смещении потенциала в положительную сторону можно объяснить лишь тем, что ингибитор начинает оказывать непосредственное влияние на анодную реакцию, замедляя ее. Как видно, имеется принципиальное различие в механизме действия изученных ингибиторов в случаях, когда электрод находится в активном и активно-пассивном состояниях в первом случае инги-бито ры увеличивают эффективность катодного процесса, не вмешиваясь в анодный, во втором — уменьшают скорость анодного процесса, не вмешиваясь в катодный. [c.62]

Рассмотрев влияние катодных и анодных ингибиторов на скорость коррозии, ее распределение и интенсивность, легко определить заранее, какое влияние на процесс коррозии окажут ингибиторы, тормозящие обе электродные реакции (см. рис. 3,2). Очевидно, что при всех видах контроля скорости коррозионного процесса такие ингибиторы будут иметь преимущества перед ингибиторами, тормозящими только анодный процесс. Эти преимущества будут тем значительнее, чем выше относительная доля торможения ингибитором катодного процесса. [c.96]

Зачастую одновременное торможение ингибиторами обоих электродных процессов может полностью исключить вредное влияние чисто анодных ингибиторов, приводящих при частичной пассивации металла к увеличению интенсивности коррозии. Для этого требуется, чтобы уменьшение коррозионного тока вследствие торможения катодной реакции равнялось произведению разности плотности тока после введения ингибитора t2 и до его введения й на площадь той части электрода, которая осталась в активном состоянии в присутствии замедлителя (i2—ti)fa2 =/. [c.96]

Исследование кинетики анодной реакции ионизации металла методом гальваностатической поляризации в буферном электролите (pH = 9) показало, что при добавке 1 г/л вольфрамата наблюдается сильная анодная поляризация стали (рис. 5,13). Малые концентрации ингибитора, хотя и смещают потенциал в положительную сторону, однако не оказывают существенного влияния на анодную поляризуемость стали. Это подтверждает вывод, сделанный при изучении этого же вопроса методом химической пассивации, о преимущественном влиянии малых концентраций ингибитора на эффективность катодного процесса. [c.168]

В растворе серной кислоты галоидные ионы являются ингибиторами и затрудняют анодное растворение железа [9]. Ультразвуковое поле в этих условиях облегчает процесс растворения железа (табл. 2), но его влияние на поляризационную кривую более сложно, чем в предыдущих случаях. Прежде всего ультразвук оказывает деполяризующее действие на катодную реакцию, поэтому потенциал коррозии и начальная часть анодной кривой смещаются в положительную сторону (рис. 3). Деполяризующий эффект ультразвука на анодной кривой наблюдается лишь в области высоких плотностей тока, причем с увеличением интенсивности поля он "возрастает (см. рис. 3, кривая 7). Деполяризующее действие ультразвука увеличивается при переходе от йода к хлору. Это говорит о том, что адсорбционное взаимодействие йода с железом сильнее, чем с хлором. [c.186]

Вызванное извне наложенным током смещение потенциала в отрицательную сторону обусловливает изменение адсорбционно- имического взаимодействия между металлом и поверхностно-активными веществами, находящимися в растворе. Анализ вторичных явлений (десорбции и адсорбции ингибиторов коррозии) в процессах катодной защиты имеет существенный интерес для практики. Этот анализ влияния ингибиторов коррозии на скорость растворения металла при его катодной поляризации может быть выполнен путем сопоставления теоретической зависимости между степенью защиты (см. табл. 8) с имеющимися -экспериментальными данными. Изменение степени защиты в зависимости от отношения плотности катодного тока к коррозионному приведено на фиг. 53. [c.74]

Взгляды сторонников теории перенапряжения на механизм защитного действия ингибиторов по существу сводятся к следующему ионы, молекулы или коллоидные частицы ингибитора блокируют катодные участки поверхности металла и повышают перенапряжение водорода настолько, что разряд ионов Н+ может протекать только очень замедленно. Естественно, что замедление катодного процесса влечет за собой в равной степени и торможение анодного процесса. Однако это торможение обусловлено лишь замед-. ением разряда ионов водорода, но непосредственного влияния на анодный процесс ингибиторы не оказывают. [c.51]

Таким образом, в зависимости от природы ингибитора, влияние его может сказываться либо на катодный, либо на анодный процессы, протекающие в микроэлементах поверхности металла. [c.111]

Ингибаторы, являющие и на катодный и на анодный процессы, являются ингибиторами смешанного действия. Если влияние на катодный процесс больше, чем на анодный, то замедлитель может быть отнесен к группе безопасных ингибиторов если же влияние ингибитора на анодный процесс больше, то его относят к опасным. [c.110]

Весьма интересные результаты были получены при изучении влияния ингибиторов на коррозию при пластической деформации металлов. Оказалось [68 69], что в присутствии ингибиторов не только уменьшается скорость коррозии, но и ослабляется влияние деформации. На рис. 16 представлены поляризационные кривые, полученные для стали 20. Коррозионной средой служила 1,1 н. НС1 (4%-ный раствор НС1), близкие результаты были получены в 1,1 н. H2SO4. Из рисунка следует, что деформация влияет сильнее всего на поляризационные характеристики образцов стали в состоянии поставки анодные кривые смещаются в отрицательном, а катодные — в положительном направлении. Несколько меньше, но вполне отчетливо (особенно для анодного процесса) это влияние проявляется на кривых для отложенных образцов. Введение ингибиторов исключает эффект деформации, уменьшает скорость коррозии, стационарный потенциал при этом смещается в положительную сторону. [c.48]

Все факторы, влияющие на 11)1-потенциал будут оказывать влияние и на скорость реакции выделения водорода. Так, например, адсорбция анионов на поверхности металла приводит к тому, что 1)1-потенциал становится более отрицательным, адсорбция катионов вызывает противоположное изменение. Это заключение может служить основой рационального выбора ингибиторов. Действительно, если ингибитор оказывает преимущественное влияние на катодный процесс и имеет катионную природу, то в его присутствии будет возникать дополнительный положительный скачок грспотенциала и, в соответствии с (1.15), скорость катодной реакции уменьшится, что приведет к сни ке-нию скорости сопряженного анодного процесса, т. е. коррозии. Многочисленные подтверждения этого рассмотрены в монографиях [18—20]. [c.15]

С цветными металлами дело обстоит несколько по иному на цинке влияние ингибиторов на анодный и катодный процессы соизмеримо. На меди о- и. и-нитробензоаты влияют сильнее на катодный процесс, а 3,5—динитробензоат на анодный. Это указывает на то, что механизм действия указанных ингибиторов на цветные металлы несколько иной, чем на стали. Если в последнем случае проявляются в основном деполяризующие свойства ингибиторов по отнощению к катодному процессу, то на цветных металлах возможно активное воздей- [c.200]

В условиях коррозии металлов со смешанной водородно-кислородной деполяризацией в-елитаны Von-, ооределенные в присутствии органических добавок, оказываются обычно [64, 129] меньшими расчетных, определенных на основании уравнений (37) и (38). В этом 1случае катодный процесс сла гается из двух частных реакций — реакции выделения водорода и реакции восстановления кислорода. Влияние ингибиторов на каждую из них различно И общая скорость катодного процесса в их присутствии подчиняется уравнению [c.101]

По описанной выше методике были изучены кривые / — т, полученные на положительно заряженной поверхности стали при потенциале ф = —0,15 в. В этих условиях сила тока характеризует скорость реакции ионизации металла (стационарный потенциал стали в 1 н. НаЗО ф т = —0,25 в). Существует определенное различие в характере влияния ингибиторов на реакции восстановления Н3О+ и ионизации металла. В отличие от реакции восстановления НдО" , скорость анодной реакции при добавлении в кислоту органического ингибитора сначала резко уменьшается, а затем увеличивается, достигая стационарной величины. Это подтверждается ходом кривых для сернокислого бутилпиридиния и неионогенного вещества ОП-20 (кривые 1 я 2 на рис. 6), которые указывают на сильную первоначальную адсорбцию веществ на поверхности стального электрода и последующую их десорбцию. Первоначальное резкое уменьшение и последующее увеличение силы тока особенно сильно выражено при добавлении неионогенных поверхностно-активных веществ (рис. 6, кривая 2) меньшее влияние оказывает сернокислый нонилпиридиний (рис. 6, кривая 3). Указанная разница во влиянии органических веществ на катодный процесс восстановления Н3О+ и анодный процесс ионизации металла объясняется, прежде всего, существенным различием в условиях адсорбции этих веществ на поверхности металла при анодной поляризации в раствор непрерывно переходят ионы металла, в то время как при катодной поляризации происходит разряд НдО" . Это и определяет различие в кинетике формирования переходного стационарного слоя на поверхности металла. [c.142]

А. Фоменко и О. Скарре , исследовавшие применяемый в промышленности ингибитор Антра , установили, что в его присутствии смещается и катодная, и анодная поляризационные кривые и, следовательно, ингибитор Антра является замедлителем смешанного типа. В. А. Кузнецов и 3. А. Иофа 5 подтвердили заключение Фоменко и Скарре об одновременном влиянии органических оснований—ингибиторов коррозии в кислотах—и на анодный, и на катодный процессы. В результате проведенных экспериментов они пришли к выводу, что изученные ими ингибиторы оказывают преимущественное влияние на анодный процесс. [c.53]

Проблемы, связанные с изучением действия ингибиторов, очень обширны. Мы поставили перед собой задачу осветить лишь отдельные вопросы ингибирования коррозии металлов в растворах кислот. Так, представлялось необходимым, в первую очередь, выяснить закономерности адсорбции ПАВ, известных как ингибиторы коррозии, и обсудить взаимосвязь эффективности ингибиторов с их адсорбцией на металлах. Необходимо также проаналлаировать влияние ингибиторов на механизм и отдельные стадии катодного выделения водорода и анодной ионизации металлов, так как скорости именно этих процессов определяют кинетику и механизм коррозии в кислых средах. На основании выявления количественной связи между адсорбцией и ингибированием оказалось возможным сформулировать основные направления путей поиска новых ингибиторов, а также повышения эффективности известных ингибиторов и их смесей. [c.4]

С учетом приведенных выше данных о влиянии ингибиторов на кинетические характеристики реакции катодного выделения водорода можно полагать, что ингибиторы блокировочного типа не меняют механизма реакции, а только уменьшают долю поверхности электрода, на которой протекает реакция. БД, как представитель таких ингибиторов, вероятнее всего адсорбируется на железе с участием я-электро-иов. Наоборот, катионоактивные ингибиторы, вызывая появление фрпо-тенциала положительного знака, создают дополнительный энергетический барьер при подходе Н+-ионов к поверхности электрода, что приводит к замедлению стадии разряда, которая становится лимитирующей. Ингибиторы, в ходе адсорбции которых образуются поверхностно-активные анионы, вызывают появление г1)гПотенциала отрицательного знака, ускоряя по этой причине стадию разряда и повышая, тем самым, вероятность усиления контроля катодного выделения водорода на стадии рекомбинации. Общее торможение процесса можно отнести за счет блокировки, а возможно и некоторых других эффектов, усиливающих ингибирующее действие добавки, адсорбция которой носит характер специфического или хемосорбционного взаимодействия. [c.41]

На основании полученных данных, а также с учетом сведений о характере влияния ингибиторов на механизм катодного процесса можно сделать вывод, что ингибиторы блокировочного типа не меняют механизма электродных реакций, а только уменьшают долю поверхности, на которой протекает процесс. В качестве ингибиторов блокировочного действия выступают органические вещества, способные к хемосорбции или специфической адсорбции на металлах. Адсорбция таких веществ описывается, как правило, изотермой Темкина. [c.59]

Тип разработанных ингибиторов по влиянию на катодный и анодный процессы определяли потенциодинамическим методом в средах Чекмагущ , РВ-ЗП-1 и НПЗ. [c.302]

К анодным ингибиторам относится, например, класс окислителей типа МОу (хроматы, ванадаты, вольфраматы, молибдаты, нитриты, пере-кисные соединения), воздействие которых оказывает непосредственное влияние на анодный процесс не только за счет изменения потенциала электрода, но и через поверхностную концентрацию анодно-активных частиц, образующихся при восстановлении окислителя. Установлено [2], что функционировать в качестве эффективных ингибиторов могут окислители, потенциал восстановления которых больше яотенциала коррозии защищаемого металла. Отношение числа и образующихся при катодном акте анодно-активных частиц к числу т реализованных электронов для окислителей ингибиторного типа, исходя из уравнения, описывающего суммарный процесс установившегося режима коррозии, [c.141]

По действию ка сопряженные катодные и анодные реакции, протекающие при коррозии металлов, ингибиторы разделяют на катодные, анодные и смешанные На рис. 22 представлены схематические поляризационные кривые, поясняющие действия ингибиторов различных типов. Катодные ингибиторы уменьшают скорость катодного процесса, что приводит к смещению потенциала коррозии в область более отрицательных потенциалов и замедлению скорости коррозии при нахохедении металла в активном состоянии или состоянии перепассивации. Если металл находится в пассивном состоянии, то изменение скорости катодного процесса не оказывает влияния на скорость коррозии. Если находится на границе активной и пассивной области, то увеличение перенапряжения катодного процесса выведет металл в активное состояние, что вызовет увеличение скорости коррозии. [c.48]

Существенное облегчение анодных и катодных процессов в области малых величин тока может быть связано с комплексообразующим взаимодействием ионов Fe + с молекулами ингибитора — облегчается их десорбция и ослабляется защита (разрыхление пленки ингибитора ПБ-5). При больших плотностях тока ингибитор ПБ-5 катионного типа прочнее соединяется с ка-тоднополяризуемой поверхностью и влияние ионов Fe " нейтрализуется. Облагораживание стационарного потенциала коррозии при введении в ингибированный электролит. ионов Fe + обусловлено как облегчением катодной реакции на начальном участке катодной кривой, так и сдвигом начального потенциала микрокатодов в сторону положительных значений (в направлении к равновесному потенциалу реакции восстановления трехвалентного железа). При э ом в случае смеси ингибиторов уротропин + -f И1А деформация практически не оказывает влияния на стационарный потенцйал. [c.151]

Одними из наиболее важных и точных методов лабораторных коррозионных исследований являются электрохимические. Чаще всего исследуется изменение потенциала металла в определенной коррозионной среде в зависимости от времени. Из-за относительно большой продолжительности исследований эта зависимость регистрируется обычно с помощью автоматического самописца. Более полную картину коррозионного процесса дают так называемые поляризационные кривые, по которым судят о поляризуемости данного металла, о роли катодных и анодных реакций и влиянии внутренних и внешних факторов на коррозионный процесс. Особенно важное место занимают поляризационные измерения при исследовании пассивирующихся систем (см. ингибиторы коррозии). [c.36]

Рис. 4. Влияние ингибиторов (а — катод кого, б — анодного, в — смешанного действия) на кинетику электродных процессов /, V — кинетика анодного процесса бел ингибитора и с ингибитором 2. 2 — кинетика катодного процесса без ингибитора и с ингибитором. — скорости саморас-

Катодные ингибиторы, повышающие перенапряжение катодного процесса, применяются в тех случаях, когда коррозия протекает с водородной деполяризацией. В качестве ингибиторов применяют соли, содержащие катионы некоторых тяжелых металлов (As la, В1(804)з). Происходит контактное осаждение этих металлов на стали, вследствие чего повышается перенапряжение водорода. На рис. 10.4 показано влияние небольшой добавки AS2O2 (0,045 % в пересчете на мышьяк) на скорость коррозии углеродистой стали в серной кислоте. [c.301]

Слабое изменение потенциала в широкой области концентраций NaBOs, сопровождающееся увеличением скорости коррозии, требует специального исследоваиия. Оно может наблюдаться в случае, когда ингибитор ускоряет одну из коррозионных электродных реакций или обе сразу в одинаковой степени. Судя по тому, как этот ингибитор частично пассивирует электрод (см. рис. 2,17), эффект от увеличения эффективности обычного катодного процесса восстановления кислорода невелик. Поэтому не исключено, что NaBOa оказывает непосредственное влияние на кинетику катодной реакции, участвуя в процессе деполяризации. При больших концентрациях ингибитора (0,1 моль/л) наступает резкий сдвиг потенциала в анодную сторону, который сопровождается падением скорости коррозии. Это однозначно указывает на замедление ингибитором анодной реакции. [c.188]

Анион органического вещества, имеющий небольшие размеры, действительно ускоряет указанные реакции в этом случае он не ингибитор, а стимулятор коррозии. Анионоактивные вещества с длинной гидрофобной цепью могут быть, наоборот, ингибиторами коррозии, потому что, во-первых, они в растворе кислоты уподобляются веществам неионогенного типа, механизм действия которых уже рассмотрен во-вторых, вещества с более длинной гидрофобной цепью создают в приэлектродном слое более слабое электрическое поле, поэтому влияние их на изменение потенциала в реакционной зоне ослабевает. Как видно из рис. 3, б (кривая 3) в случае адсорбции анионов с более длинной гидрофобной ценью скачок потенциала в реакционной зоне уменьшается (г зР << г 5Р). Следовательно, в соответствии, с теорией замедленного разряда, уменьшаются скорости электрохимических реакций коррозионного процесса. Поэтому эффективность действия таких ингибиторов увеличивается. В то же время, как показали исследования [7, 8], в отличие от анионов органичен ских веществ ионы галогенов, хотя и имеют небольшие размеры, все-таки являются не стимуляторами, а ингибиторами коррозии стали в серной, хлорной и соляной кислотах. Объяснение наблюдаемому явлению дано в работе [8]. Авторы предположили, что при специфической адсорбции анионов на поверхности стали образуется хемисорбированное соединение атомов железа с этими ионами. Диполи этих соединений располагаются своим отрицательным концом в сторону раствора. В соответствии с рассмотренной схемой адсорбции ионов галогенов я з1-потенциал сдвигается в положительную сторону. Вследствие этого катодная реакция восстановления Н3О+ и анодная реакция ионизации металла замедляются, вызывая общее замедление растворения стали. В результате специфической адсорбции ионов галогенов уменьшается положительный заряд металлической обкладки двойного слоя. Поэтому облегчается адсорбция катионов органических веществ и увеличивается ингибирующее действие этих катионов в присутствии ионов галогенов. Механизм действия анионов органических и неорганических веществ различен. Поэтому понятно, почему в присутствии анионов органических веществ эффективность действия катионов органических веществ выражена меньше [3, 7]. Эффективность неионогенных веществ в присутствии анионов неорганических веществ также увеличивается. [c.135]

По указанной методике было изучено влияние ингибиторов катионоактивного, анионоактивного и неионогенного типов на кинетику анодного и катодного процессов на стальном электроде в 1 н. Н2804. [c.137]

В качестве ингибиторов коррозии черных металлов в соляной кислоте можно применять ряд веществ, которые замедляют коррозию и в растворах серной кислоты из неорганических ингибиторов—соединения мышьяка, из органических—амины, альдегиды и серосодержащие вещества. Ряд веществ применяется как ингибиторы коррозии преимущественно в растворах соляной кислоты, например в этих условиях достаточно эффективное защитное действие проявляют ионы сурьмы Sb+ (в виде Sb l 3), более слабое торможение— соли висмута . Необходимо отметить ярко выраженный селективный (избирательный) характер действия треххлористой сурьмы, которая тормозит растворение железа (стали), но ускоряет растворение цинка, кадмия, олова и хрома. Такая селективность, видимо, связана с влиянием пленки сурьмы, осаждающейся на этих металлах из кислого раствора, на перенапряжение водорода. При осаждении на поверхности железа эта пленка вызывает повышение перенапряжения, т. е. тормозит катодный процесс разряда ионов водорода, а следовательно, и коррозионное разрушение железа. [c.84]

Резкое торможение катодного процесса, выражающееся в появлении низкого предельного тока на кривой катодной поляризации в сернокислом электролите оловянирования с органическими добавками (фенол, столярный клей, формалин и др.), было подтверждено также работами Ю. Ю. Матулиса, А. И. Бодневаса и др. [16—18], рис. У-4. При этом отмечалось, что блескообразующие агенты, добавленные к электролиту вместе с другими поверхностно-активными веществами — ингибиторами, не всегда повышают катодную поляризацию. Некоторые из них (камфора, формалин) не оказывают заметного влияния на катодную поляризацию [c.210]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...