Потенциал электрохимический обратимый

Потенциал электрохимический необратимый 17 неравновесный 17 обратимый 14—17 [c.207]

Строение двойного электрического слоя не имеет значения для величины обратимого электродного потенциала, которая определяется изменением изобарно-изотермического потенциала соответствующей электрохимической реакции. В то же время строение двойного электрического слоя играет, важную роль в кинетике электродных процессов, в том числе и в кинетике обмена ионами в равновесных условиях, характеризуя интенсивность этого обмена (величину тока обмена ц). [c.157]

Принципиальная возможность протекания процесса электрохимической коррозии металла определяется, таким образом, соотношением обратимого потенциала металла в данных условиях и обратимого потенциала катодного процесса в данных условиях. [c.182]

Т. е. для электрохимического растворения металла необходимо присутствие в электролите окислителя — деполяризатора, обратимый окислительно-восстановительный потенциал которого по-ложительнее обратимого потенциала металла в данных условиях. При соблюдении этого условия >> 0. а < 0. [c.182]

Для электрохимических измерений толщин пленок составляют обычно гальванический элемент (поляризованный элемент) с испытываемым электродом, имеющим поверхностную пленку, и вспомогательным электродом (платиновый электрод). Затем для измерения потенциала электрода с поверхностной пленкой вводят обратимый электрод (насыщенный каломельный электрод) и составляют элемент для измерения потенциала. Таким образом, измерения производят трехэлектродной системой, объединяющей два гальванических элемента. [c.190]

Интересно отметить, что невозможность измерения истинно равновесного потенциала железа обычно связывали с его структурной неоднородностью, вызывающей электрохимическую коррозию, однако имеется иная возможность протекания процесса по изложенному выше механизму. Нормальный равновесный потенциал обратимой реакции (158) близок к нормальному потенциалу ионизации железа Fe Fe + - - 2е (соответственно —0,463 В и —0,440 В по н. в. э. [103]), и поэтому образование промежуточного соединения неизбежно при равновесных условиях ионизации — восстановления железа в водных растворах, а следовательно, неизбежен необратимый процесс по реакции (159) или (161). [c.112]

Вторая стадия является электрохимической. Она состоит в отщеплении первого электрона от атома железа. Для окислительно-восстановительного равновесия, соответствующего этой стадии, будем иметь (как для любого обратимого окис-лительно-восстановительного потенциала) [c.109]

Для прогноза возможности и интенсивности процессов электрохимической коррозии обычно используют значения электродного потенциала Va и Vk обратимых анодных н катодных реакций (приняты также термины обратимый электродный потенциал металла или неметалла, электродный потенциал анодного участка или катодного участка, электродный потенциал анода или катода). [c.122]

В общем случае (по Гиббсу и Гельмгольцу) получаемая в обратимых электрохимических реакциях электроэнергия равна изменению свободной энергии или (при постоянстве температуры и давления) изменению термодинамического потенциала Гиббса — свободной энтальпии, т. е. = AG = Ah — Т AS. Изменение энтальпии — Ah = Qp. Тогда = пФЕ = —AG = Qp + Т AS, учитывая, что Qp всегда отрицательная величина, так как при горении тепло отдается. [c.115]

Нормальный окислительно-восстановительный потенциал индия приблизительно равен —0,34 е, поэтому при электрохимических процессах выделения металла не встречается особых трудностей. Для такого процесса предпочитают электролит, в котором протекают обратимые электродные реакции. Подходящим является электролите высокой концентрацией хлор-ионов. Электролитическое рафинирование в такой среде с растворимым анодом из технического индия и индиевым катодом нашло практическое применение [37, 511. [c.230]

Итак, при достаточной электрохимической инертности электроположительного компонента, т. е. при Е в—E°a1>RT/F, электрод А +/А—В представляет собой обратимую термодинамическую систему, потенциал которой задается реакцией [c.24]

Корреляция фазовой -диаграммы с электрохимическими характеристиками сплава частично обсуждалась в разд. 1.3. Имеется однозначная -аналитическая связь (il.)12) между химическими потенциалами компонентов А и В в сплаве и, соответствующими обратимыми электродными потенциалами по каждому из компонентов, т. е. обратимыми потенциалами реакций (1.6) и (1.7), причем термодинамическое равновесие в системе сплав — раствор электролита имеет место в случае л = Ев=Еа,в-сплав-Это условие сохраняет силу независимо от того, какая интерметаллическая систем.а подразумевается — гомогенная или гетерогенная, так как обратимые потенциалы реакций (1.6) и (1.7) для каждой из равновесно сосуществующих фаз одни и те же. Таким образом, каждой фазовой диаграмме может быть поставлена в соответствие зависимость обратимого потенциала от состава системы. [c.142]

При достаточно большом различии в электроотрицательностях компонентов экспериментально можно наблюдать (как и дл5 однофазного сплава) равновесный потенциал по компоненту А, т. е. потенциал равновесия (1.6). Измерения равновесных потенциалов гетерогенных сплавов выполнены на ограниченном числе объектов. Однако даже на основе немногих данных можно сделать вывод об ином характере обратимого взаимодействия компонентов с собственными ионами в растворе электролита, чем это следует из уравнений электрохимической термодинамики. [c.153]

Следовательно, при наличии лишь одной концентрационной поляризации, когда процесс близок к обратимому, потенциал катода при изменении плотности тока меняется в меньшей степени, чем при электрохимической поляризации. Увеличение плотности тока в 10 раз приводит, как это следует из рассмотренных выше уравнений, при электрохимической поляризации с одноэлектронным переходом к сдвигу потенциала на 116 мв, при концентрационной же поляризации такое же изменение плотностей тока изменяет потенциал максимум на 29 мв. [c.44]

При электрохимическом выделении водорода на катоде (т. е. при протекании через катод электрического тока) наблюдается поляризация — отклонение потенциала в отрицательную сторону вследствие отставания скорости катодной реакции (65) от скорости поступления на катод электронов. Этот вид катодной поляризации называется перенапряжением водорода, которое количественно равно разности между эффективным потенциалом поляризованного катода (т. е. катода, через который протекает ток) и обратимым потенциалом водородного электрода в том же растворе [c.82]

Металл, погруженный в электролит, в котором он термодинамически неустойчив (т. е. если в электролите имеется деполяризатор, окислительно-восстановительный потенциал которого положительнее обратимого потенциала металла в данных условиях), подвергается электрохимической коррозии, при этом анодная и катодная реакции обычно локализуются на тех участках, где их протекание облегчено. Корродирующая поверхность металла является, таким образом, короткозамкнутым сложным микрогальваническим элементом, материальный эффект работы которого реализуется в виде растворения металла на его анодных участках. [c.93]

В химическом отношении серебро является довольно инертным металлом. Малая химическая активность серебра по отношению к среде дает возможность получать устойчивые обратимые значения потенциала серебра относительно его ионов в водных растворах. Стандартный потенциал системы Ag/Ag фO — 0,799 в отн. н. в. э.) термический и изотермический температурные коэффициенты потенциала соответственно равны —0,129 и —1,00 мв/град. Одной из характерных особенностей электрохимического осаждения серебра является то, что в процессе осаждения удается наращивать монокристаллы серебра [1, 2] (рис. 5). [c.16]

Олово и свинец по своим электрохимическим свойствам очень близки. Как для олова, так и для свинца характерна обратимость системы металл — раствор. Стандартный потенциал олова ф = [c.59]

Известно, что обратимый электрод обычно мало поляризуется при протекании на нем электрохимической реакции. Однако процесс электровосстановления селена из растворов селенистой кислоты сопровождается значительной поляризацией. В связи с этим представляет интерес в первую очередь рассмотреть данные относительно определения стандартного потенциала системы (I) прямым методом измерения э.д.с. [7]. [c.80]

Таким образом, электрохимическое поведение селенового электрода в сильнокислых средах аналогично поведению обратимого металлического электрода с той лишь разницей, что на величине поляризации сказывается омическое падение потенциала в селене. [c.85]

Таким образом, совокупность приведенных фактов показывает, что аномальное поведение металлов группы железа при низких температурах, а именно значительное отклонение потенциала электрода от равновесного значения, необычно высокие перенапряжения процессов осаждения и растворения, мелкодисперсный характер осадков и т, д., связано, главным образом, с ингибирующим действием чужеродных частиц, адсорбированных на поверхности электрода. При высоких температурах, вследствие устранения ингибирования, электрод становится обратимым, перенапряжение резко снижается и осадки получаются крупнокристаллическими, т. е. металлы группы железа в этих условиях по своему электрохимическому поведению не отличаются от таких металлов, как серебро, цинк, кадмий и др. [c.109]

Как было показано при рассмотрении механизма электрохимической (катодной) защиты, предотвращение коррозии достигается поляризацией металла, обеспечивающей сдвиг его потенциала в отрицательную сторону от стационарного значения ( с) до обратимого (равновесного) потенциала ( р). При протекторной защите это достигается присоединением протекторов к защищаемому металлу и созданием гальванического элемента, в котором электролитом является коррозионная среда. [c.77]

Рост невидимых пленок на платиновом электроде. Интересное приложение закона роста пленок дал Хор в своем объяснении неправильного поведения так называемого кислородного электрода. Потенциал кислорода имеет особое значение в вопросах коррозии. Если кислородный электрод ведет себя обратимо, его потенциал должен всегда быть на 1,23 V выше потенциала обратимого водородного электрода в той же жидкости. В действительности, чтобы получить свободный кислород на платиновом аноде в обычной электролитической ванне, требуется гораздо более высокий потенциал, нежели соответствующий обратимому значению. При попытке применить кислородный электрод (например платиновый электрод, омываемый кислородом) в качестве катода электрохимического элемента (дающего ток) потенциалы получаются гораздо ниже теоретических значений. Таким образом кислородный электрод в вы>сшей степени необратим. Если вместо платины в качестве основания кислородного электрода применить железо или другой менее благородный металл, получаемые потенциалы гораздо ниже, будучи в действительности не очень далеки от величин, характерных для данного металла, до некоторой степени облагороженного присутствием кислорода. [c.128]

Принципиальная возможность протекания процесса электрохимической коррозии металла определяется, таким образом, соотношением обратимого потенциала [c.111]

Это равновесие складывается из сумм обратимых электрохимических реакций каждой из них соответствует изменение изобарного изотермического термодинамического потенциала в условиях, когда активность ионов близка к единице [c.10]

Хотя никель корродирует в активной области с образованием ионов Ni2+, эта реакция требует гораздо более высокого активационного перенапряжения, чем анодное растворение таких обратимых металлов, как Си и Zn. Однако для никеля перенапряжение значительно уменьшается, когда в растворе присутствуют ионы сульфидов. Это явление учитывается при производстве электролитических никелевых анодов, используемых для гальванического никелирования. Аноды получают в никелевой ванне, содержащей органическое сернистое соединение, из которого определенное количество серы (0,02%) выпадает в осадок. Такие аноды разрушаются довольно равномерно по сравнению с анодами, не содержащими серы, и при более отрицательном коррозионном потенциале. Аналогичным образом происходит осаждение блестящего гальванического покрытия в ванне с органическими сернистыми соединениями, которые используются как выравниватели и блескообразова-тели. Осадки, содержащие серу, являются более активными электрохимически и поэтому имеют при той же плотности тока более отрицательный потенциал, чем матовый осадок никеля, получаемый в простой ванне Ватта. Это явление используется для защиты стали двухслойным никелевым покрытием. [c.40]

Основной причиной электрохимической коррозии является термодинамическая неустойчивость металла в данном электролите, величина которой определяется величиной стандартного электродного потенциала. Как правило, чем более отрицательное значение потенциала, тем менее термодинамически устойчив данный металл. Поскольку экспериментально и теоретически до сих пор не удается установить абсолютные значения потенциалов, то их определяют по отношению к стандартному водородному электроду, потенциал которого условно принимается равным нулю во всех средах и при всех температурах. Электродвижущую силу гальванического элемента, состоящего из стандартного водородного электрода и исследуемого электрода в растворе электролита, называют электродным потенциалом. Помимо водородного электрода, в качестве электродов сравнения могут быть использованы другие электроды, на поверхности которых в растворе протекают обратимые электрохимические реакции с постоянным значением электродного потенциала по отношению к водородному электроду (кислородный, каломельный, хлоросеребряный, медно-сульфатный и др.). [c.15]

Для электрохимической коррозии металла необходимо присутствие в растворе окислителя (деполяризатора), окислительно-восстановительный потенциал которого иоложительнее обратимого потенциала металла в данных условиях. [c.16]

Любую окислительно-восстановительную реакцию, протекающую в воде, можно осуществить в электрохимическом элементе и если в нем при разомкнутой внешней цепи реакция не протекает (обратимый элемент), его ЭДС может служить мерой термодинамических характеристик электрохимической реакции. Так, связь ЭДС с изменением изобарноизотермического потенциала передается уравнением [c.254]

Пока коррозионный элемент разомкнут, на анодных и катодных участках реакции в прямом и обратном направлениях идут с одинаковой скоростью — обратимо. Обратимые электродные потенциалы металлов Уобр зависят от характера электролита и температуры. Их рассчитывают по термодинамическим функциям. Для сравнительной оценки электрохимической активности металлов используют стандартный обратимый электродный потенциал V ogp, рассчитанный для температуры 25 °С и активности (концентрации) собственных ионов в водном растворе, равной единице. Значения для ионов некоторых металлов приведены ниже [c.471]

Если в растворе. присутствуют только ионы В+ или смесь А+ и В+ в соизмеримых количествах, то равновесная концентрация А+ должна тать на 17 порядков выше, что практически неосуществимо. Обратимый потенциал Еу, в строгом смысле слова, здесь не будет являться экспериментально наблюдаемой величиной, и при попытке - его реали-за[ции ионы-окислители R+ приведут к вытеснению металла А из сплава. В такой электрохимической системе должна была бы необратимо протекать пара реакции (4.18) и (1.19) до полного потребления ионов Bt или полного СР электроотрицательного компонента. Это явление нетрудно реализовать на практике, если в качестве реагента приме- [c.23]

Полученный вывод совершенно равнозначен утверждению, известному из электрохимии альгамных электродов. В этих электоодах растворитель (ртуть) должен сохранять электрохимическую инертность, которая обеспечивается использованием достаточно электроотрицательных металлов, растворяемых в ртути, — цинка, кадмия, натрия и т. п. Обратимое взаимодействие последних,с собственными ионами в электролите создает потенциал - амальгамного электрода. [c.24]

В заключение следует подчеркнуть, что термодинамическая устойчивость электрохимической системы сплав — электролит (при P,T= onst) определяется, по меньшей мере, двумя параметрами и двумя переменными (см. уравнение (1.17)), т. е. двумя стандартными потенциалами компонентов, отношением активностей ионов в электролите и отношением активностей компонентов в сплаве. Только при соответствии всех этих величин может уетанавливаться обратимый электродный потенциал, означающий равновесие фаз. При нарушении же этого соответствия развиваются электрохимические реакции, которые в конечном счете восстанавливают равновесие. Частным случаем таких превращений может быть СР одного из компонентов (чаще всего электроотрицательного), приводящее к изменению количественного состава или даж полному распаду сплава. [c.28]

Если электроположительный компонент В электрохимически инертен, а потенциал сплава определяется электродной реакцией с участием компонента А, то с учетом (2.88) и (2.89) могут быть получены уравнения анддных хроно-потенциограмм, учитывающие специфику ионизации электроотрицательной составляющей сплава. При обратимой элек- [c.92]

Коррозия в водных средах представляет собой электрохимическое явление, которое подробно рассматривалось в разд. 2.2. Растворение металла протекает в форме анодного процесса. Если потенциал корродирующего объекта снижается до величины обратимого потенциала анодной реакции, то анодное растворение прекращается, так как скорость растворения компенсируется скоростью осаждения металла (соответствует плотности тока обмена) при этой величине потенциала. Таким образом, потерь от разъедания не будет. По существу, вся поверхность объект будет содержать участки с протекающими на них только катодными коррозионными реакциями выделения водорода, восстановления кислорода или той и другой вместе. Это и является йсновой катодной защиты. [c.128]

Обратимый кислородный потенциал на платине плохо воспроизводится, и электрохимический процесс при поляризации тормоз зится. Электрод, однако, во многих условиях применим для on-i ределения кислорода в растворе и работает достаточно точно при включении его в сочетании с растворимым анодом [23]. Предельный ток, отвечающий диффузии кислорода в кислородсодержащем растворе, устанавливается у платины или золота в соответствии с уравнением (I), причем расходуются четыре электрона [c.492]

Катодная защита внешним током — защита металла от коррозии с помощью постоянного электрического тока от внешнего источника, при которой защищаемый металл присоединяют к отрицательному полюсу внещнего источника постоянного тока (т. е. в качестве катода), а к положительному полюсу присоединяют дополнительный электрод, поляризуемый анодно. При таком пропускании тока поверхность защищаемого металла поляризуется катодно ее потенциал при этом смещается в отрицательную сторону, что приводит к ослаблению работы локальных анодов или к их превращению в катоды, т. е. к уменьшению или полному прекращению коррозионного разрушения. Анодный процесс при этом протекает на дополнительном электроде—аноде. Для полного прекращения электрохимической коррозии металла его нужно катодно заполяризо-вать до значения обратимого потенциала ( Vме)обр, а сплав — до значения обратимого потенциала его наиболее отрицательной анодной составляющей. Катодную защиту внешним током щироко применяют как дополнительное (к изолирующему покрытию), а иногда и как самостоятельное средство защиты от коррозии подземных металлических сооружений — трубопрово- [c.241]

К электродам, используемым при электрохимическом анализе, предъявляется ряд специфических требований потенциал-определяющая электродная реакция должна быть термодинамически обратимой электроды должны быть слабо поляризуемыми (за исключением электродов для адсорбционной импедансометрии), обладать высокой стабильностью электрических характеристик, низкой стоимостью и высокой механической прочностью, быть инертными по отношению к исследуемым жидкостям, легко промываться. Потенциал отдельного электрода, помещенного в раствор, определяется уравнением Нернста. [c.211]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...