Потенциал электрохимический необратимый

Потенциал электрохимический необратимый 17 неравновесный 17 обратимый 14—17 [c.207]

Таким образом, при установлении на металле необратимого электродного потенциала происходит электрохимическое растворение металла, состоящее из двух электродных процессов [c.176]

В теории необратимых электродных потенциалов металлов А. Н. Фрумкина (см. с. 176), в которой сформулирован электрохимический механизм саморастворения (коррозии) металлов в электролитах, рассматривалось растворение металла с однородной (гомогенной) поверхностью, т. е. предполагалось, что скорость протекающих на поверхности электрохимических реакций одинакова на всех участках и что все точки поверхности обладают одним и тем же значением потенциала (т. е. что поверхность является строго эквипотенциальной). Автор этой теории считает, что такое допущение вполне законно для жидкого металла, например для поверхности ртути или амальгамного электрода, которая может служить образцом однород-. ной поверхности. Относительно [c.185]

Интересно отметить, что невозможность измерения истинно равновесного потенциала железа обычно связывали с его структурной неоднородностью, вызывающей электрохимическую коррозию, однако имеется иная возможность протекания процесса по изложенному выше механизму. Нормальный равновесный потенциал обратимой реакции (158) близок к нормальному потенциалу ионизации железа Fe Fe + - - 2е (соответственно —0,463 В и —0,440 В по н. в. э. [103]), и поэтому образование промежуточного соединения неизбежно при равновесных условиях ионизации — восстановления железа в водных растворах, а следовательно, неизбежен необратимый процесс по реакции (159) или (161). [c.112]

Необратимые потенциалы определяют скорости электрохимической коррозии. Чем более отрицательное значение имеет потенциал металла, тем больше возможность перехода металла в ионное состояние, т. е. скорость электрохимического растворения. [c.18]

На рис. 1 показана схема электрохимического процесса растворения металла, взятая нами из работы [2]. При работе такого короткозамкнутого гальванического элемента переход электронов от анода (А+) к катоду (К+) способствует выравниванию потенциалов на обоих электродах с электролитом, что в конечном счете должно было бы привести к затуханию анодного и катодного процессов, т. е. состоянию полной поляризации. Как следует из уравнений (1) и (2) и схемы, приведенной на рис. 1, в случае электрохимической коррозии анодная реакция обеспечивается ионизацией атомов металла, подвергнутого коррозии, а катодная — разрядом ионов восстановителя. В результате деполяризующего действия восстановителя (деполяризатора )) на металле через некоторое время устанавливается определенный необратимый потенциал, соответствующий равенству сумм скоростей анодных и катодных реакций, называемый стационарным потенциалом металла . Стационарный потенциал металла зависит от конкретных условий, в которых протекает процесс коррозии, и определяется экспериментально. [c.6]

В реальных условиях протекания коррозионных про-цессов металлы чаще находятся в среде чужеродных ио-нов, поэтому устанавливаются необратимые потенциалы, которые и определяют скорости электрохимической кор-розии. Чем более отрицательное значение имеет потенциал металла, тем больше возможность перехода металла в ионное состояние, т. е. электрохимического растворения. [c.17]

Таким образом, при установлении на металле необратимого электродного потенциала происходит электрохимическое растворение металла, состоящее из двух электродных процессов I) анодного процесса — образования гидратированных ионов металла в электролите и электронов на поверхности металла в соответствии с уравнением (62) 2) катодного процесса — ассимиляции электронов какими-либо ионами (кроме ионов данного металла) или молекулами раствора (деполяризаторами О), способными к восстановлению По реакции [c.109]

В соответствии с соотношением (18.1.5), основанным на феноменологической термодинамике необратимых процессов, при наличии температурного градиента в направлении оси х и магнитного поля, направленного по оси 2, возникает градиент электрохимического потенциала в направлении оси у. По причинам, указанным в п. 3, это приводит к возникновению как электрического поля, так и неоднородного распределения активности (или плотности заряда) вдоль оси у. Величина этого эффекта в изотропных веществах характеризуется коэффициентом Нернста N. [c.462]

Если в растворе. присутствуют только ионы В+ или смесь А+ и В+ в соизмеримых количествах, то равновесная концентрация А+ должна тать на 17 порядков выше, что практически неосуществимо. Обратимый потенциал Еу, в строгом смысле слова, здесь не будет являться экспериментально наблюдаемой величиной, и при попытке - его реали-за[ции ионы-окислители R+ приведут к вытеснению металла А из сплава. В такой электрохимической системе должна была бы необратимо протекать пара реакции (4.18) и (1.19) до полного потребления ионов Bt или полного СР электроотрицательного компонента. Это явление нетрудно реализовать на практике, если в качестве реагента приме- [c.23]

Причин релаксадии потенциала к исходному значению может быть несколько снижение Приэлектродной концентрации ионов Ag+ за счет их отвода от электрода в объем раствора протекание побочного электрохимического процесса восстановления кислорода, образования оксида необратимая адсорбция катионов Ag+, сопровождающаяся полным или частичным переносом заряда на поверхности сплава с образованием монослоев ад-атомов серебра увеличение поверхностной активности серебра в сплаве. [c.98]

Электрохимическое поведение металлов платиновой группы характеризуется рядом особенностей. Эти металлы необратимы по отношению к собственным ионам в растворе и потенциал их определяется концентрацией водородных ионов. Стандартные потенциалы этих металлов намного положительней водородного потенциала. Процессы катодного осаждения и анодного растворения сопровождаются высоким перенапряжением. Поскольку перенапряжение водорода на платиновых металлах невелико, то выхода металла по току при их злектроосаждении в ряде случаев не достигают теоретического. [c.127]

Определение точного значения равновесных потенциалов металлов группы железа в системе металл—раствор представляет большие трудности в связи с тем, что истинное равновесие в этой системе при обычных условиях не достигается. Некоторые авторы считают, что вследствие необратимости электродов по отношению к собственным ионам в растворе надежное значение равновесных потенциалов никеля и кобальта электрохимическим методом вообще получить невозможно [1]. Действительно, измеряемые стационарные потенциалы металлов группы железа намного положптельнее, чем равновесные потенциалы. Так как переходные металлы благодаря большой реакционной способности легко взаимодействуют со средой и их поверхность в водных растворах не существует в чистом виде, то указанное отличие может быть связано с состоянием поверхности электрода. Экспериментально было показано [2], что даже простое соскабливание поверхности электрода резко сдвигает его потенциал в отрицательную сторону. Это свидетельствует о том, что величины стационарных потенциалов металлов группы железа определяются прежде всего состоянием поверхности электрода. [c.188]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...