КОЛЕБАТЕЛЬНАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ КОЛЕБАТЕЛЬНЫЕ СПЕКТРЫ

Данное пособие создано преподавателями кафедры оптики физического факультета МГУ и обобщает многолетний опыт работы специального оптического практикума и лаборатории по специальности. В нем описаны 19 задач в области эмиссионного спектрального анализа, атомной спектроскопии, колебательных спектров (комбинационного рассеяния, ИК-спектроскопии), люминесценции и электронных спектров поглощения, оптических методов диагностики плазмы и оптических квантовых генераторов. Все шесть глав содержат сведения, представляющие краткий обзор основных понятий и теоретических сведений по соответствующему разделу спектроскопии, необходимых студенту для выполнения задач практикума. Каждая задача в свою очередь состоит из теоретической части и описания нескольких упражнений, на выполнение которых требуется от 9 до 36 часов. Конкретная программа работы студента определяется преподавателем. Пособие завершается приложением, где приведены основные табличные данные, используемые при обработке полученных экспериментальных результатов. [c.4]

Изложена теория методов колебательной спектроскопии. Опи-ваны основные типы спектров. Приведены характеристики наиболее распространенных спектрофотометров, методики получения спектров пропускания, отражения и излучения. Даны примеры практического применения колебательной спектроскопии в металлургии. Показаны возможные области использования той или иной температуры и методики исследования для изучения сложных оксидных систем, систем оксид — оксид, металл — оксид и материалов металлургического производства. [c.53]

Возникновение спектров при изменении энергетического состояния молекулы. Единицы измерения в спектроскопии. Области спектра (щкала магнитных колебаний), которые соответствуют изменениям различных энергетических состояний молекулы. Правила отбора для переходов между энергетическими состояниями. Вращательные, колебательные и электронные спектры поглощения и испускания. Спектры резонансной флюоресценции и комбинационного рассеяния. [c.266]

Пособие состоит из введения, шести глав и приложения. В первой главе кратко сформулированы основные положения электронной и колебательной спектроскопии свободных (невзаимодействующих) молекул, знание которых необходимо для понимания материала остальных глав. Вторая, третья и четвертая главы посвящены электронным спектрам жидких систем. Здесь рассматриваются общие закономерности поглощения и испускания многоатомных соединений, обоснованные исходя из статистических и термодинамических соображений, проявления в электронных [c.3]

Фурье-спектроскопия, или интерферометрия, наряду с другими методами абсорбционной спектроскопии стала мощным средством изучения структуры и свойств вещества по их электронным, колебательным и вращательным спектрам в широком диапазоне длин волн от видимой до микроволновой области спектра. Бурное развитие этого спектроскопического направления достигнуто, в первую очередь, благодаря прогрессу вычислительной техники, качественному скачку в развитии алгоритмов фурье-преобразова-ния, обеспечивающих обработку в реальном масштабе времени свыше 10 спектральных элементов [30, 33]. [c.143]

Колебательные спектры молекул можно изучать в любых агрегатных состояниях вещества — газообразном, жидком и твердом. При рассмотрении колебательного движения молекул в спектроскопии широко используется понятие о кривых потенциальной энергии. В связи с этим следует подчеркнуть, что для колебательного движения ядер роль потенциальной энергии играет полная (т, е. потенциальная и кинетическая) энергия электронов. Поскольку химическая связь определяется движением электронов, естественно, что возвращающая сила возникает за счет изменения полной энергии электронов, обусловленной изменением взаимного положения ядер, для которых в свою очередь указанная энергия имеет смысл потенциальной энергии Еа(г). Как и в предыдущем случае, рассмотрение колебательных спектров начнем с двухатомных молекул. [c.237]

Энергия электронов в атомах, составляющих молекулы, тоже имеет квантовые значения. Разница между ближайшими уровнями энергии электронов атомов в молекулах выше соответствующей разницы для колебательного движения атомов в молекуле, а последняя выше аналогичного значения для вращательного движения молекул. Это приводит к полосатым спектрам светящегося молекулярного газа он состоит из близко (по частотам) расположенных линий, составляющих отдельные полосы, которые, в свою очередь, объединяются в группы полос. Переход от одной линии к другой связан с уменьшением уровня вращательной энергии, от одной полосы к другой — с изменением уровня колебательной энергии и от одной группы полос к другой — с изменением уровня энергии электронов. За счет доплеровского смещения частот и ударного уширения спектральных линий при достаточно высоких температурах отдельные линии и даже полосы могут значительно перекрываться, что затрудняет молекулярную спектроскопию. При изучении молекулярных спектров можно определить природу химических связей атомов в молекуле, их пространственное положение, природу валентных связей и реакционную способность молекул. [c.253]

Рис. 3.28. Нестационарная КАРС-спектроскопия неоднородно уширенной колебательно-вращательной Q-полосы азота, охлажденного в сверхзвуковой струе [62] кружки — эксперимент, сплошные линии — теория. На вставках показан спектр Q-полосы

В [73] наблюдался эффект двухфотонного поглощения в парах воды в видимом оптическом диапазоне. Использовалась сверхчувствительная методика внутрирезонаторной спектроскопии. Селективное двухступенчатое возбуждение осуществлялось путем воздействия на содержимое газовой внутрирезонаторной кюветы (L = = 20 см р= 7 мбар) внешнего излучения лазера на рубине с /ц — 60 кВт-см 2 о)п= 14401 см и лазера на стекле с Nd (соз = = 8600 см /Nd—10 Вт-см 2), на базе которого функционировал внутрирезонаторный спектрометр с шириной спектра рабочего диапазона Ао)—100 см пороговой чувствительностью 10 см и разрешением 0,08 см Внешний лазер был настроен в резонанс с переходом 5-4—4-3 полосы 103 водяного пара. Из-за быстрой вращательной R—/ -релаксации (/p lO с-атм) полосы 103 водяного пара по сравнению с временем термализации (2 10 с-атм) в спектре двухфотонного поглощения наблюдались линии с переходами по энергетике более низкими, чем частота точного двухфотонного колебательного резонанса со = oH + o)Nd —23000 см" [c.21]

В условиях газового разряда молекулы водорода при столкновении с электронами и ионами переходят с различных колебательных уровней основного электронного состояния в различные возбужденные электронные состояния, в частности в состояния и (система обозначений электронных состояний довольно сложна и в данном учебном пособии не рассматривается). При переходе в нестабильное состояние молекула диссоциирует на два атома водорода в основном Is- o-стоянии (см. 4). При переходе в устойчивое состояние образуется возбужденная молекула, которая стремится спонтанно перейти в более низкое состояние Ai 2 или Переход в состояние дает дискретный спектр, расположенный в области около 100 нм, а переход в состояние сопровождается непрерывным спектром испускания ( 65—320 нм), так как это состояние не имеет квантованных уровней. Этот спектр широко используется в практической спектроскопии в качестве источника непрерывного спектра испускания для получения ня его фоне спектров поглощения в УФ-области спектра "(см. раздел II, 11). [c.80]

Ознакомьтесь по учебному пособию с колебательными спектрами многоатомных молекул (см. I, 17, 19). Прочтите об основах техники ИК-спектроскопии и принципах работы ИК-спектрофотометров (II, 15), об ИК-спектрофотометре ИКС-22 (II, 18, 19) и методике съемки ИК-спектров (II, 20). Для более детального знакомства с методом следует прочесть одно из специальных пособий [1 —6]. [c.201]

Колебательно-Вращательные спектры (инфракрасные и комбинационного рассеяния) двухатомных молекул. Определение частот колебаний и межъядерных расстояний. Колебательные спектры многоатомных молекул в конденсированной фазе. Критерий проявления различных форм колебаний (активность колебаний) в PIK- и КР-спектрах на примере молекул СО2 и Н2О. Зависимость интенсивности линий в ИК- и КР-спектрах от температуры. Инфракрасная спектроскопия и структурно-групповой (функциональный) анализ. [c.267]

Важнейшей задачей анализа микроструктуры оксидных стекол на сегодняшний день является расшифровка колебательных спектров силикатов, осо бенно измеренных методом комбинационной спектроскопии высокого разрешения. Благодаря той роли, которую силикаты играют в волоконной оптике, и особому месту, занимаемому ими в геофизике, объем данных, полученных в этой области, быстро возрастает [11—13]. Но еще много предстоит сделать для того, чтобы теория смогла догнать эксперимент в этой чрезвычайно привлекательной области научного исследования. [c.178]

Инфракрасная спектроскопия. Все вещества (кристаллы, жидкости, газы) поглощают в инфракрасном спектре в характерных для них спектральных диапазонах. Полосы поглощения, близкого к инфракрасному, могут быть отнесены к колебательным или вращательным полосам, по которьш можно судить о частотах колебаний и вращениях всей молекулы или отдельных ее частей относительно друг друга. [c.361]

Дается представление о современном состоянии спектроскопии межмолекулярных взаимодействий. В сжатой форме излагаются общие закономерности поглощения и флуоресценции жидкой фазы, а также проявление в электронных и колебательных (инфракрасных) спектрах вандерваальсовских и специфических связей. Показаны пути практического применения спектроскопии взаимодействующих молекул. [c.2]

После предварительного общего ознакомления со спектрами комбинационного рассеяния затронем некоторые вопросы теории колебательных спектров, которые имеют большое значение в молекулярной спектроскопии вообще и в ее практическом приложении в частности. [c.754]

Основную долю публикаций по изучению строения производных фул-леренов методами колебательной спектроскопии составляют данные по ИК-спектрам [131]. Присоединение заместителей существенно понижает симметрию исходного фуллерена,и запрещенные симметрией колебания стшю-вятся активными. По этой причине ИК-спектроскопия является полезной при анализе структуры заместителей. [c.229]

Кроме линий поглощения агрегаций, имеющих менее 10 атомов серебра, в оптических спектрах появлялась и усиливалась по мере роста концентрации металла в матрипе широкая полоса поглощения при 1 3000 А, которая была обусловлена плазменными колебаниями электронов в частицах, содержащих iOO атомов [50]. Достаточно толстые осажденные слои позволили применить для исследования колебательных уровней энергии кластеров лазерную рамановскую спектроскопию, полученные спектры показаны на рис. 118 для разных концентраций металла в криптоновой матрице. Трансформация спектров, очевидно, обусловлена изчезновением малых и появлением более крупных атомных агрегаций. На основании проведенных оптических исследований Шульце м др. [50] заключили, что необходимо свыше 10 атомов, чтобы молекулярный тип электронных свойств кластеров серебра изменился в направлении к металлическому типу, и что переход от наиболее стабильной линейной к трехмерной структуре кластеров ожидается уже для Ag4 или Ags. [c.263]

Предлагаемая вниманию читателя книга написана видным канадским спектроскопистом-теоретиком Ф. Банкером. В книге дается систематическое изложение теории перестановочно-инвер-сионных групп симметрии и рассматриваются применения таких групп для решения задач молекулярной спектроскопии. Перестановочно-инверсионная группа принципиально отличается от точечной группы, применявшейся во всех ранее опубликованных книгах по молекулярной спектроскопии, тем, что она является точной группой симметрии полного гамильтониана молекулы, а точечная группа применима только к (приближенному) виброн ному гамильтониану. Поэтому перестановочно-инверсионные группы пригодны для анализа электронно-колебательно-вращательных (ровибронных) спектров всех молекул без исключения, а точечные группы применимы только для анализа электронноколебательных (вибронных) спектров жестких (точнее, квазижестких) молекул, имеющих одну равновесную конфигурацию (или несколько равновесных конфигураций, но при условии, что туннелирование между ними отсутствует). [c.5]

Как раздел молекулярной спектроскопии, индуцированные спектры начали систематически изучаться приблизительно 15 лет назад (см. обзоры Р ]), хотя еще в 1932 г. Кондон показал, что возникновение у помещенных в электрическое поле молекул индуцированного дипольного момента ведет к появлению своеобразного колебательно-вращательного спектра поглощения, интенсивность которого определяется матричными элементами тензора поляризуемости и правилами отбора, действующими в спектрах комбинационного рассеяния. Чрезвычайно тесная связь индуцированных спектров с процессами межмолекулярных взаимодействий определяет перспективность использования этих спектров для получения разносторонней информации о структуре межмолекулярных полей и молекулярной динамике сжатых газов и конденсированных систем, в частности динамики трансляционного движения молекул. Особый интерес представляют применения индуцированных спектров в астрофизике и физике атмосферы. Наблюдения квадрупольных и индуцированных полос в обертонной об.пасти позволили подтвердить присутствие молекулярного водорода в атмосферах гигантских планет [ Индуцированное поглощение кислорода и азота в значительной степени определяет оптические свойства земной атмосферы [ ]. [c.214]

Основными методами идентификации и исследования матричноизолированных частиц являются электронная и колебательная спектроскопия, а также электронный парамагнитный резонанс. Электронные переходы в видимой и УФ-областях изучают в спектрах испускания и поглощения, а колебательные переходы - в ИК-спектрах поглощения и спектрах КР наконец, спектры ЭПР получают, используя сверхвысокочастотное излучение в сильном магнитном поле. Для реализации всех этих методов пригодны выпускаемые промытлен-носгью спектрометры, которые можно приспособить к исследованию матрично-изолированных частиц. [c.92]

При использовании колебательной спектроскопии для идентификации матрично-изолированных частиц также имеются определенные ограничения, но они отличаются от рассмотренных в разд. 5.2. Во-первых, только два класса частиц (атомы и гомоядерные двухатомные молекулы) не имеют колебаний, активных в ИК-области спектра. Выпускаемые промышленностью в настоящее время ИК-спектрометры рассчитаны на диапазон измерений, охватывающий частоты всех известных валентных колебаний ( 4000-100 см 1) большинство деформационных колебаний также находится в этом интервале, хотя они имеют более низкие частоты, чем валентные колебания, включающие те же атомы. При этом наиболее подробно изучена область пропускания бромида калия (V > 400 скг ), используемого в качестве материала окошек и деталей спектрометров. Однако дальняя инфракрасная область (ниже 400 см"1) также доступна для измерений и все чаще становится объектом исследований. [c.96]

За последнеэ время за рубежом был издан ряд монографий, посвященных спектрам атомов и молекул. Однако большинство из них нэ представляет особой ценности (некритический отбор материала, неполнота приводимых сведений, односторонность изложения). В этом отношении выгодно выделяются книги, написанные Герцбергом — крупным специалистом в области атомной и молекулярной спектроскопии. Перу Герцберга принадлежит серия книг по анализу спектров Атомные спектры и строение атомов , Молекулярные спектры и строение двухатомных молекул , Колебательные и вращательные спектры многоатомных молекул . Первая книга уже издана на русском языке, а треть предлагается в настоящее время вниманию советского читателя. (Отметим также, что автором обещана еще четвертая книга, завершающая серию по молекулярным спектрам Электронные спектры многоатомных молекул .) [c.6]

При экспериментальном исследовании колебательных спектров большого числа углеводородов быяо обнаружено, что частоты некоторых группировок таких, как или с-, очень мало изменяются при переходе от одной молекулы к другой, йннми словами, частоты этих групп практически яе зависят от их окружения в молекуле. Такие группировки принято называть характеристическими, а т. частоты - характеристическими частотами. Именно на существовав НИИ характеристических частот основаны многочисленные применения колебательной спектроскопии для исследования структуры молекул, а также для качественного и толичественного анализа воцества.Однако общего, компактного теоретического описания явления характеристичности не существует, и поэтому в данной главе мы ограничься только некоторыми качественными соображениями. [c.145]

Колебательные уровни энергии — это уровни, связанные с колебательным движением ядер в молекулах около некоторых равновесных положений (с колебаниями молекул, которые можно приближенно считать гармоническими). Частоты этих колебаний отвечают энергиям примерно от 0,025 до 0,5 эВ. Соответствующие переходы между колебательными уровнями молекул непосредственно изучаются методами инфракрасной спектроскопии и методами ко.мбинационного рассеяния света. Электронные переходы в молекулах сопровождаются изменениями колебательной энергии, что приводит к возникновению электронно-колебательных спектров. [c.227]

Вращательные уровни энергии — это уровни, связанные с вращательным движением молекулы как целого. Вращение молекул приближенно рассматривают как свободное вращение твердого тела с тремя моментами инерции вокруг трех взаимно перпендикулярных осей. При этом возможны три случая 1) сферический волчок (все три момента инерции одинаковы) 2) симметричный волчок (два момента инерции одинаковы, третий отличен от них) 3) асимметричный волчок (все три момента инерции различны). Разности энергий соседних вращательных уровней составляют от сотых долей электрон-вольта для самых легких молекул до стотысячных долей электрон-вольта для наиболее тяжелых молекул. Вращательные переходы непосредственно изучаются методами инфракрасной спектроскопии и комбинационного рассеяния света, а также методами радиоспектроскопии. Колебательно-вращательные спектры получаются в ре-дультате того, что изменение колебательной энергии сопровождается одновременными изменениями вращательной энергии. Такие изменения происходят и при электронно-колебательных переходах, что и обусловливает вращательную структуру электронно-колебательных спектров. [c.228]

МЙКРО... (от греч. mikros — малый) — приставка к наименованию единицы измерения для образования наименования дольной единицы, составляю1цей одну миллионную долю от исходной единицы. Обозначается мк, U. Напр., 1 МКС (микросекунда) = 10" с. МИКРОВОЛНОВАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ — область радиоспектроскопии, в к-рой спектры атомов и молекул в газовой фазе исследуют в диапазоне от дециметровых до субмиллиметровых длин волн (10 — IQi Гц). Объектами М. с. являются вращательные и НЧ колебательные спектры молекул, молекулярных ионов, комплексов и радикалов, тонкая и сверхтонкая структура молекулярных спектров, спектры тонкой и сверхтонкой структуры атомов и ионов, электронные спектры возбуждённых атомов (см. Молекулярные спектры. Атомные спектры). В микроволновых спектрометрах используют монохроматические, перестраиваемые по частоте источники излучения — генераторы СВЧ [c.133]

Для целей МСА могут служить и др. методы исследований для оптически активных молекул — дисперсна вращения плоскости поляризации, поляриметрия И электронный и колебательный круговой дихроизм (в УФ-, видимой и ИК-областях, в спектрах КР). С появлением лазеров стали интевсивно развиваться ме годы С. а., основанные иа нелинейных эффектах, возникающих при взаимодействии вещества с лазерным излучением большой мощности к ним относятся когерентное рассеяние света, вынужденное комбинац, рассеяние света (в т. ч. гиперкомбинац. рассеяние света, инверсное, усиленное поверхностью и др. виды комбинац. рассеяния света см. также Нелинейная спектроскопия). Чувствительность МСА возросла как благодаря применению лазеров, так и за счёт использования новых методов регистрации спектров (многоканальные методы, в первую очередь фурье-спектро-скопия, фотоакустич. спектроскопия) и применения низких температур (матричная изоляция, сверхзвуковые молекулярные пучки и др.). В нек-рых случаях МСА позволяет -определять вещества в кол-вах до г. [c.619]

Неоднородно уширены линии примесных ионов в неоднородных кристаллах и аморфных твёрдых телах. Значительное однородное уширение (5са- 10 —10 с ) испытывают молекулярные линии в жидкостях и растворах. Вследствие перекрытия колебательно-вращат. полос Б большинстве случаев вместо отд. спектральных линий в спектрах поглощения и люминесценции наблюдаются широкие полосы. Во мн. экспериментах лазерной спектроскопии и радиоспектроскопии (особенно в пучковых) время взаимодействия атомов или молекул с полем излучения мало по сравнению с временем жизни возбуждённого уровня. В результате наблюдас.мый контур линии поглощения (или вынужденного испускания) испытывает т. н. время-пролётнос (или просто пролётное) уширение. При этом ширина контура (с/—размер области вза- [c.263]

Хотя величина [ (или (а) дает интегральную характеристику колебательного спектра, однако она относится к резонансным мессба-уэровским ядрам. Таким образом, если ввести последние в локальные области кристалла, то можно получить информацию об атомах в этих областях. Указанное соображение справедливо и для сведений, которые получаются при измерении других параметров ЯГР-спектра. Наряду с очень высокой чувствительностью эта особенность метода является принципиальным достоинством ЯГР-спектроскопии. [c.166]

Луцкий А.Е, Полосы внутримолекулярного переноса заряда в элект-ронно-колебательных спектрах производных бензола. - Оптика и спектроскопия, 1973, т. 34, № 6, с. 1076-1082. [c.190]

В ряде задач, связанных с анализом населенностей по уровням в пламени, электрических разрядах и лазерной плазме, когда объекты исследований обладают сильным собственным свечением, КАРС спектроскопия может дать суш,ественный выигрыш по сравнению с методом СКР. Для измерения колебательной и враш,а-тельной температур разработаны методики измерений по отношениям интенсивностей фрагментов горячих полос в спектрах КАРС [3, 10]. При этом относительная дистанционность измерений основывается на технике неколлинеарного КАРС [10] с использованием пространственно разнесенных передатчиков и приемника излучения. Если в качестве одного из лучей накачки использовать широкополосное излучение, то получается выполнение комбинационного резонанса для основного и горячих комбинационных переходов одновременно. Поскольку углы фазового синхронизма в соответствии с (6.48) для каждого перехода различны, то возможно разделение антистоксовых лучей не только между собой, но и по отношению к пучкам накачки, что позволяет значительно снизить требования к спектроанализируюш,ей аппаратуре. Соотношения для определения колебательной Гк и враш,а-тельной Гвр температур в разрешенной структуре полосы спектра [c.226]

Основные принципы работы ИК-сиектрофотометров и технику ИК-спектроскопии, с помощью которой исследуются колебательные спектры молекул, можно рассмотреть на примере призменных ИК-спектрофотометров ИКС-14 и ИКС-22. В настоящее время выпускаются спектрофотометры с дифракционными решетками ИКС-29, ИКС-24, ИКС-31. Спектрометры, например ИКС-21, ИКС-31, менее удобны в работе, так как для получения ИК-спектра исследуемого вещества необходимо произвести измерения двух спектров сначала зарегистрировать спектр испускания источника излучения и принять его за /о, а затем установить образец, -и на фойе кривой /о записать спектр пропускания, т. е. получить величину /. После этого по точкам строится кривая пропускания Г=///о 100% в зависимости от волнового числа V (см ). Кроме того, при регистрации спектров на однолучевом приборе возникают большие трудности, связанные с наложением ИК-снектров поглощения атмосферных паров НгО и СОг, поэтому спектрометр ИКС-31 вакуумирован. Наличие двух одинаковых пучков в двухлучевых спектрофотометрах позволяет компенсировать атмосферное поглощение и регистрировать спектр непосредственно в процентах пропускания. Двухлучевые спектрофотометры также позволяют компенсировать поглощение окон кювет и растворителей, если регистрируются спектры растворо1в. [c.158]

Применение спектроскопии в химии (изучение строения молекул, качественный и количественный анализ по колебательным и электронпы.м спектрам, термодинамика, кинетика и т. д.). [c.267]

В главе кратко сформулированы основные положения электронной и колебательной (инфракрасной) спектроскопии свободных (невзаимодействующих) молекул. Рассматриваются энергетические состояния, функции распределения по уровням энергии и вероятности переходов молекул, а также величины, используемые при характеристике полос поглощения и испускания. Приводятся только те понятия, которые будут в дальнейшем исполь-Ьб а.ться при оценке влияния среды на спектры. Доста-точно по Цы е сведения о спектроскопии невзаимодействующих молекул содержатся в [1—12]. [c.8]

Иногда хорошие результаты при люминесцентном анализе дает применение спектроскопа, спектрографа или спектрофотометра. Съемка спектров люминесценции позволяет разделить свечение на спектральные полосы, каждая из которых может быть связана только с одним компонентом смеси. Тогда по такой полосе и ведется идентификация. Так, папример, поступают при люминесцентном анализе на редкоземельные элементы или ураниловые соли, спектры люминесценции которых состоят из очень характерных узких полос. К со/калению, благоприятных случаев, аналогичных указанному, в практике люминесцентной спектроскопии встречается не так уж много ). В конденсированном состоянии вещества электронно-колебательные спектры люминесценции всегда представляют собой диффузные полосы. Эти полосы простираются часто более чем на 1000 А, а иногда и на всю видимую область спектра. Разделить спектрально эти полосы, если смесь многокомпонентная, в обычных условиях практически очень трудно. В несколько лучших условиях находится спектроскопия при низких температурах, когда полосы люминесценции сильно сужаются. Однако исследования при низких температурах сложны и не всегда практически удобны. [c.566]

Кроме того, следует отметить, что спектральные методы анализа, основанные на использовании молекулярных электронных или колебательных спектров, требуют от снектросконистов-аналп-тиков более глубоких физических сведений по теоретическим основам молекулярной спектроскопии. [c.629]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...