Деформационные колебания (см. также

Деформационные колебания (см. также СНг и СНз) 212, 341 Деформационные колебания молекулы как целого (внешние деформационные колебания) 341, 352 Диагональные плоскости 19 Диагональные элементы матрицы (индуцированные дипольного момента) 274, 275 Диэдрические группы 18 Дипольное излучение 31, 69, 259, 409 Дипольный момент, индуцированный 232, 275 [c.600]

V и. обозначения типов симметрии отдельных колебаний (см. также соответствующие заглавные буквы) 141, 294 8, Ч,. .. дважды, трижды,. .. вырожденные деформационные колебания 294 Г г., 8а, параллельные и перпендикулярные деформационные колебания 294 [c.641]

Частоты колебаний акцептора протона, например, группы С = 0 (область 1700 см" ), также понижаются (межъядерное расстояние увеличивается, см. табл. 111.11), но в меньшей степени, так как и масса кислорода больше, чем водорода, и силовая постоянная двойной связи С = 0 велика. В то же время частоты деформационных колебаний, как правило, несколько смещаются в сторону больших частот за счет большей упругости образовавшегося цикла. При димеризации в длинноволновой области спектра (для уксусной кислоты около 180 см" ) проявляется частота валентных колебаний водородной связи О. ..Н—О. [c.216]

В качестве примера на фиг. 47 показаны нормальные колебания линейной молекулы типа XYZ (см. также фиг. 61). Нормальные колебания при любом числе атомов принадлежат к типам симметрии 2 и П (см. раздел 4 настоящей главы), однако собственные функции более высоких колебательных уровней для деформационных колебаний (колебания Vj молекулы типа XYZ па фиг. 47) могут относиться к типам симметрии 2]", Д, Ф,... (см. следующий подраздел). X / [c.127]

В качестве примера рассмотрим молекулу С Н . Если остальные атомы закрепить неподвижно, то данная группа С — Н будет совершать колебания с частотой, соответствующей квазиупругой постоянной связи С — Н или квазиупругой постоянной угла. Однако в реальной молекуле колебание должно быть или симметричным, или антисимметричным по отношению к центру симметрии молекулы, т. е. двэ группы С — Н могут совершать колебания либо симметричные либо антисимметричные друг по отношению к другу. В результате возникают два колебания С — Н в направлении оси молекулы и два колебания— перпендикулярно к ней (V,, V,, и V4, V5, на фиг. 64). Конечно, при всех четырех колебаниях двигаются также и атомы С. Однако их массы велики и амплитуды много меньше. Кроме колебаний С — Н, молекула СоН. имеет колебание С = С (7. на фиг. 64). В процессе этого колебания группы С — Н двигаются в основном так, как будто бы они были жесткими отсюда следует, что частота колебания определяется квазиупруго(1 постоянной связи С = С. Частоты, наблюденные экспериментально (табл. 45), подтверждают эти соображения. В спектре обнаружены две частоты валентных колебаний С — Н 3374 и 3287 см", две частоты деформационных колебаний С — Н 612 и 729 см", и одна частота валентных колебаний С =С 1974 см". [c.214]

Частоты валентных, деформационных и неплоских колебаний С—Н, а также частота так называемого С—С-колебания совпадают в нашем расчете с соответствующими частотами, полученными в работах [1> ]. Однако, как показывают предыдущие расчеты [1 ], а также настоящий расчет, в С==С-колебании углы при двойной связи могут принимать даже большее участие, чем координата С=С. Поэтому название частоты в области 1640 см 1 С=С-частотой может быть только условным. Отнесение валентных и неплоских колебаний С—-Н, сделанное в работе [ совпадает с нашим отнесением. [c.75]

В спектре КР Сц в области 1700 см имеется всего шесть поляризованных линий, достаточно интенсивных, чтобы их нельзя было отнести к обертонам или составным тонам, а соответствующие полосы в ИК-спектре газа имеют интенсивный центральный максимум (тип А или С). Отнесение наблюдаемых частот по форме не вызывает особых затруднений (табл. 1), учитывая также ж сходство спектров колебаний А тиофена и селенофена. Часть колебаний в спектрах Сг.бй, и С , идентифицируется легко. Так, линия деформационного колебания Уд в ряду Сц—смещается всего лишь на 12 см" и имеет примерно одинаковую интенсивность. Соответствующая полоса в спектре ИК четко не проявляется. Колебания и V5 однозначно идентифицируются в обоих спектрах значения их частот примерно такие же, как у тиофена. [c.179]

При сравнении ИК-спектров Н- и В-ГПт-Б в области 1300 1400 см" отчетливо заметна разница в интенсивности, а также в полуширине двойной полосы 1360 1380 см" . Вместе с тем в спектре В-ГПт-Б появляется новая, сравнительно интенсивная полоса 1048 см , перекрывающаяся с менее интенсивной полосой 1015 см , имеющейся в спектрах обеих гидроперекисей. В случае сильно разбавленных растворов в спектре Н-ГПт-Б появляется очень интенсивная полоса 1330 см , которая при дейтерировании смещается до 1030 см и уменьшается по интенсипности. При этом полуширина двойной полосы 1360—1380 см остается такой же, как в спектре чистой В-ГПт-Б. Из этих данных ясно, что полосы поглощения 1330 и 1030 см относятся к плоским деформационным колебаниям 00—Н и 00—В в мономерных молекулах Н- и В-ГПт-Б соответственно. При переходе от мономерного состояния молекул к ассоцииро- [c.192]

В табл. 2 нет данных о движении, которое появляется в мономерной молекуле гидроперекиси вместо неплоского деформационного колебания 00—Н в ассоциатах при разрыве водородной связи. Однако, судя по спиртам и кислотам, этому движению, вероятно, соответствуют частоты (у/) около 400 см в Н-гидроперекисях и 300 см в В-гидропере-кисях. Следовательно, эти частоты примерно в два раза меньше v и оценку изотопного эффекта энергии ассоциации, вероятно, можно сделать без учета V/. Можно не учитывать и различия частот растягивающего колебания по водородной связи, а также либраций молекул в жидких Н- и В-гидроперекисях, так как эти различия малы, [c.195]

Эти полосы были приписаны симметричным и антисимметричным деформационным (скелетным) колебаниям групп GH2—СН(СНз)—GH2, а также деформационным колебаниям групп GH—GHj—GH в кристаллической решетке изотактического полипропилена. Характерно, что эти полосы, в том числе и полоса 169 см , отсутствовали в спектре атактического полипропилена (имеюш его менее упорядоченное строение), полученного в [ ] из раствора полипропилена в п.-гептане при 70° в присутствии катализатора AIGI3. Между тем согласно нашим данным, полученным для одного и того же образца полипропилена, полоса 169 см" сохраняется в спектре при изменении температуры образца от 20 до 170°. Следует так/ке отметить, что в спектре комбинационного рассеяния полипропилена Л. Н. Маклаковым и В. Н. Никитиным [ ] были обнаружены слабые линии 335 и 268 см , которые проявлялись с одинаковой интенсивностью как в спектре аморфного, так и в спектре кристаллического полипропилена. [c.295]

При использовании колебательной спектроскопии для идентификации матрично-изолированных частиц также имеются определенные ограничения, но они отличаются от рассмотренных в разд. 5.2. Во-первых, только два класса частиц (атомы и гомоядерные двухатомные молекулы) не имеют колебаний, активных в ИК-области спектра. Выпускаемые промышленностью в настоящее время ИК-спектрометры рассчитаны на диапазон измерений, охватывающий частоты всех известных валентных колебаний ( 4000-100 см 1) большинство деформационных колебаний также находится в этом интервале, хотя они имеют более низкие частоты, чем валентные колебания, включающие те же атомы. При этом наиболее подробно изучена область пропускания бромида калия (V > 400 скг ), используемого в качестве материала окошек и деталей спектрометров. Однако дальняя инфракрасная область (ниже 400 см"1) также доступна для измерений и все чаще становится объектом исследований. [c.96]

Следует отметить, что частота симметричного деформационного колебания метильного радикала (рис. 7.1) заметно меньше соответствующих частот для SiHj и СеНз- Столь низкую частоту можно объяснить не только плоским строением СН , но также исходя из изогнутой структуры Hj при наличии низкого барьера инверсии. Сравнение частот деформационных колебаний метильного радикала с хорошо изученными молекулами NH3 и РН3 и их ионами (см. табл. 7.2) позволяет предположить, что СНд имеет неплоскую структуру и характеризуется низким барьером инверсии. [c.136]

Две электронные полосы в полученных матричных спектрах отнесены к молекуле TaOj. Они представляют собой серии, соответствующие частоте колебания 280 м (вероятно, деформационное колебание) поэтому можно сделать вывод, что молекула состоит по крайней мере из трех атомов. Наблюдается такж е Ч ерия более слабых колебательных полос с той же частотой, отстоящая от основной серии на 935 сМ"Ч что, по-видимому, соответствует частоте валентного колебания Та—О. Две полосы в ИК-спектре при 971 и 912 см" сдвигаются (как и предсказывалось теоретически для TaOg) при полном изотопном замещении на 1 0. Спектр с частичным замещением на 0 оказался более сложным, вероятно, из-за наличия [c.148]

При изменении массы возможно не только уже рассмотренное преобразование данной частоты колебания из частоты, характеризующей одну связь, в частоту характеризующую другую связь, но также преобразование деформационной частоты в валентную, и обратно. Такой переход может произойти лля частот V.2 и V3 молекулы Х2СО, если тх меньше единицы (что на практике неосуществимо). При таких значениях тх частота (которая при т 1 является частотой деформационного колебания СХ ) переходит в частоту валентного колебания СО. Обратное преобразование испытывает частота v . Весьма схожие изменения характера частоты встречаются для практически возможных масс, например, в молекулах Н СХ.г (см. Вагнер [908]) при увеличении отх деформационное колебание СН. преобразуется в валентное колебание С — X (см. также обсуждение спектра молекул метилгалоидов в разделе Зв гл. III). Этих примеров достаточно, чтобы подчеркнуть необходимость большой осторожности при употреблении понятий валентных и деформационных частот (или, что то же, валентных и деформационных колебаний). Такая осторожность особенно необходима в том случае, когда частоты колебаний одного типа симметрии не очень сильно отличаются друг от друга. [c.219]

Остается рассмотреть деформационные колебания группы ОН по отношению к связи С—О. Очевидно, что в этом случае расщепление должно быть наибольшим. Колебание с изменением угла С—О—-Н в первоначальной плоскости должно иметь частоту того же порядка, как и частота деформационного колебания молекулы Н О (конечно, измененную вследствие иного распределения масс). Ее можно сопоставить либо с поляризованной комбинационной линией 1056 см , либо с инфракрасной полосой 1340 см . Последнее предположение высказано Нетером [673]. Возможно, оно несколько более вероятно, так как в спектре молекулы СНзОО встречается аналогичная частота с приблизительно правильным изотопическим смещением. Структура полосы носит явно выраженный гибридный характер (см. раздел 26, гл. IV). Именно это и должно быть, лотому что направление изменения дипольного момента не совпадает точно ни с направлением, параллельным оси, ни с направлением, перпендикулярным оси. Деформационное колебание, перпендикулярное плоскости С—О -Н, можно рассматривать как крутильное колебание связи ОН по отношению к оси С—О. Можно ожидать, что его частота должна быть значительно меньше. Согласно Келеру и Деннисону [517], оно соответствует интенсивному поглощению в области 270 см , обнаруженному Лоусоном и Рендаллом [560]. Следует ожидать также, что потенциальная энергия как функция угла между плоскостью С—О- Н и фиксированной плоскостью симметрии группы СН имеет три [c.359]

При переходе 2—2 по деформационному колебанию (электронный переход П — П) также может появиться пять электронно-колебательных подполос одна типа Ф — Ф и четыре типа Ш — П (фиг. 60). Первая из них нормальная, а на структуре четырех остальных сказывается взаимодействие между собой двух верхних, а также двух нижних состояний типа П эффективные значения В различны как для двух верхних состояний П, так и для двух нижних [см. уравнение (1,100)]. Имеются также другие, менее суш,ественные отклонения от обычных формул для враш ательных уровней (Хоуген [568]). Подобные отличия существуют и для электронно-колебательных подполос типа П — П при переходе 2-0 по деформационному колебанию. [c.190]

Интеркомбинационные переходы. Триплет-синглетные переходы линейных многоатомных молекул также имеют много общего с соответствующими переходами в двухатомных молекулах. Можно ожидать, что если не возбуждаются деформационные колебания, то в случае перехода 2 — 2 полосы будут состоять из четырех ветвей (см. [22], стр. 275). Такая структура полос была недавно обнаружена Калломоном и Дейвеем [175] в самой длинновол- [c.192]

Анализ колебательной структуры основных полос на первый взгляд не представляет затруднений. Наиболее интенсивные полосы образуют довольно длинную прогрессию с частотой 1182 м , которая может быть интерпретирована как частота валентного колебания С — О в возбужденном состоянии vj. Каждая интенсивная полоса сопровождается короткими прогрессиями с частотами 824, 1322 и 2872 см , которые в свою очередь могут быть отнесены к деформационному колебанию (соответствующему неплоскому колебанию плоской молекулы (см. [23], стр. 324), деформационному колебанию группы СН2 и валентному колебанию связи СНг (Бранд [138]). Однако серьезные затруднения возникают при интерпретации горячих полос, расположенных с длинноволновой стороны основных полос, а также при интерпретации спектра испускания, наблюдаемого при флуоресценции (Герцберг и Франц [626], Градштейн [443]), в спектре электрического разряда (Шулер и Вёлдике [1115], Шулер и Рейнебек [1111], Дайн [332], Бранд [138]) и в спектре хемилюминесценции (Эмелиус [355], Пирс и Гейдон [32]). [c.528]

Результаты исследований [1400] были позднее подтверждены Дже-коксом и Миллиганом [1420], которые получили в спектре поглощения продуктов импульсного фотолиза смесей Аг Fa и Аг HN3 полосы системы Ы Ы" радикала HNF в области 3900—5000 А и вычислили значения 20 341 см- и Vg = 1033 см . В работе [1420], помимо электронного споктра, исследовался также инфракрасный спектр поглощения HNF были найдены частоты валентного колебания N — F (1000 см ) п деформационного колебания (1432 см ) в основном электронном состоянии. Межатомные расстояния г н = 1,026 и = 1,400 А по оценке соответствуют расстояниям в молекуле HNFa [1444], а угол HNF равен 105°, что согласуется с предположением Уолша [1265] о приблизительном равенстве валентного угла в NHa, NFa и NHF. Частота колебания N — Н-связи была принята равной 3200 см" . [c.684]

Полимерраствор укладывают шпателем по шаблону или маякам толщиной 8... 10 мм, поверхность покрытия ра.зглаживают специальными гладилками (кельмами) из листовых термопластов до получения гладкой, ровной, однородной поверхности. В производственных помещениях большой площади или там, где имеются колебания температуры, предусматривают деформационные швы шириной 1...2 см на всю глубину покрытия, т. е. покрытие пола выполняют картами 6X6 м. Деформационные швы предус.матривают также во всех местах сопряжений вертикальных и горизонтальных поверхностей (стен и пола, у аппаратов и т.д.). Швы заделывают через сутки после нанесения основного слоя из смеси эпоксидного компаунда, отвердителя ПЭП. (Ю7о) и жидкого каучука СКН-26-1. (30%) или — герметиком У-ЗОМ. Через сутки после заделки швов наносят лицевой декоративный слой, в состав которого вводят пигмент в количестве 6 % массы связующего. [c.92]

Смотреть страницы где упоминается термин Деформационные колебания (см. также : [c.443] [c.128] [c.169] [c.251] [c.267] [c.33] [c.219] [c.338] [c.352] [c.359] [c.384] [c.395] [c.475] [c.510] [c.527] [c.533] [c.544] [c.563] [c.477] [c.259] [c.22]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...