Я частота колебаний изотопических молекул

Если для данного типа симметрии имеется только одно настоящее колебание, то формула (2,313) непосредственно определяет частоту изотопической молекулы через частоту обычной молекулы, массы атомов и геометрические размеры, т. е. в этом случае от постоянных потенциальной энергии не зависит не только отношение произведений частот, но и само относительное изотоп и-ческое смещение. [c.251]

В табл. 54 дано сопоставление нормальных колебаний пяти изотопических молекул ХУ,. С помощью этой таблицы легко применять правило произведения. В частности, мы видим, что частоты трех полносимметричных колебаний молекулы У Х з следует комбинировать согласно (2,325) с частотами VI, у и V, молекулы ХУ,, а частоты трех дважды вырожденных колебаний, согласно (2,326) с частотами и V,. Поэтому [c.257]

Согласно табл. 35 имеется девять основных колебаний семь из них происходят в плоскости молекулы, два колебания перпендикулярны ей. Однако имеющиеся данные недостаточны для полной интерпретации спектра. Приходится ограничиться отнесением некоторых наблюденных частот к определенным связям путем сравнения с другими молекулами и изучением изотопического эффекта. Это сделано в табл. 89. [c.346]

Анализ инфракрасных полос асимметричных полчков 73, 514 линейных молекул 417 симметричных волчков 462 сферических волчков 482 Анализ колебательных частот, проверка по изотопическому соотношению 247 Ангармонические колебания 219 (глава 11, 5), 261 [c.597]

XY4, молекулы, плоские 14, 19, 203 XY4, молекулы, пирамидальные, нормальные колебания 128 XY4, молекулы, тетраэдрические (см. также Та и Сферические волчки) выражение для частот нормальных колебаний и силовые постоянные в системе валентных сил 198 в системе центральных сил 183 в более общей системе сил 206 изотопический эффект 250, 254, 331 отношение к нормальным колебаниям при несимметричном замещении 257, 333 кориолисово взаимодействие 475 потенциальная энергия 183, 198, 206 правила отбора для основных частот 281 [c.615]

Изотопические правила при замещении в молекуле тяжелого атома для квадратов частот, кориолисовых постоянных, среднеквадратичных амплитуд колебаний, интенсивностей основных полос получались в ряде работ, цитированных в [4]. Для определения изотопических соотношений используется предложенная в работе [53] теория возмущений, основанная на том, что относительно малое изменение массы атома вносит малое изменение в динамику ядерной подсистемы. При этом оказывается возможным пренебречь (в первом порядке) произведением изменений этих величин в уравнениях, описывающих динамику ядер изотопной молекулы. В результате решения указанных уравнений для изотопной молекулы получаются добавлением малого слагаемого [c.47]

Далее необходимо отметить, что исследование изотопического эффекта способствует правильному отнесению наблюденных колебательных частот к тому или иному нормальному колебанию молекулы, определенному теоретически. Очевидно, что изотопическое смещение какой-либо колебательной частоты очень мало, если атом, который замещается своим изотопом, почти нз участвует в данном нормальном колебании. С другой стороны, смещение частоты относительно велико, если рассматриваемый атом при данном нормальном колебании двигается со значительной амплитудой. Так, например, в спектре молекулы H3 I только одна основная частота (732 см ) имеет заметное изотопическое расщепление, соответствующее молекулам СН3СГ и H3 I . Следовательно, ее нужно отнести к колебанию с преимущественным изменением длины связи С—С1. Этот вывод находится в хорошем количественном согласии с наблюденным значением смещения. [c.246]

Эти соотнон1ения совпадают с соотношениями, полученными Розенталь [748] значительно более сложным путем до опубликования правила произведений. Следует отметить, что, согласно (2,327), при замене центрального атома его изотопом изотопический эффект для частот Ш1 и отсутствует. Это вполне согласуется с тем, что при колебаниях -<1 и 1. атом X находится в состоянии покоя (фиг. 41). Соотношения (2,327) и (2,328) будуг применены к молекулам СН и СО в разделе 3 гл. III. [c.254]

Бесспорное доказательство плоской модели вытекает из изотопического эффекта. При этом исключаются также и все несимметричные модели. Бор имеет два изотопа В и В 1, содержащихся в отношении 1 4. Если бы исследуемая молекула имела форму пирамиды или была бы несимметрична, то атом бора не мог бы иметь амплитуду, равную нулю, ни при одном из нормальных колебаний и, следовательно, все основные частоты были бы дублетами с отношением интенсивности компонент 1 4. Если же молекула имеет плоскую форму, то из фиг. 63 непосредственно видно, что при полносимметричном колебании 1( 1) атом бора остается неподвижным. Отсюда следует, что полносимметричная частота в отличие от всех остальных не имеет изотопического расщепления. И действительно, три инфракрасные основные частоты состоят из таких дублетов с правильным отношением интенсивностей. В то же время одна основная частота (888 см" ), активная в комбинационном спектре и не проявляющаяся в инфракрасном, не имеет дублетной структуры. Это доказывает правильность плоской модели и, кроме того, позволяет приписать комбинационную частоту 888 см нолносимметричному колебанию. [c.322]

Большинство основных частот молекулы H I3 может быть однозначно приписано некоторым связям или группам связей (см. фиг. 91 и табл. 86). Нет сомнений, что частота vj является в основном частотой валентного колебания С — Н. Частоту v следует сопоставить симметричному валентному колебанию связей С — С1 (аналогично частоте va молекулы СН,С1), частоту v,, — соответствующему вырожденному колебанию. Частоты V3 и ve нужно отнести к симметричному и вырожденному деформационным колебаниям группы СС1з и, наконец, частоту - 4 — к внешнему деформационному колебанию, т. е. к изгибу связи С — Н по отношению к остальной группе атомов. В полном согласии с этой интерпретацией изотопическое смещение частот в молекуле D I3 практически равно нулю для частот ч-л и v , мало для частот и Vj и очень велико для частот Vl и U. [c.341]

Три наиболее интенсивные (и поляризованные) комбинационные линии с частотами 3019,3 1623,3 и 1342,4 см могут быть отнесены только к трем полносимметричным колебаниям V] ag), ag), Vз ag). Эта интерпретация согласуется с ожидаемым характером этих колебаний. Первое из этих колебаний должно быть в основном колебанием С—Н( ), второе — колебанием = (v9 ), третье— симметричным деформационным колебанием группы СНа (V ) наблю(денные значения частот вполне соответствуют этим типам колебаний. Далее, эта интерпретация подтверждается сравнением с частотами молекулы 304. Если три наиболее интенсивные комбинационные линии молекулы Са04 идентифицировать так же, как и для молекулы СаН4, то мы будем иметь большое изотопическое смещение для частот vf и и малое изотопическое смещение для частоты v Ч При этом удовлетворительно выполняется изотопическое соотношение (2,314). [c.350]

Остается рассмотреть деформационные колебания группы ОН по отношению к связи С—О. Очевидно, что в этом случае расщепление должно быть наибольшим. Колебание с изменением угла С—О—-Н в первоначальной плоскости должно иметь частоту того же порядка, как и частота деформационного колебания молекулы Н О (конечно, измененную вследствие иного распределения масс). Ее можно сопоставить либо с поляризованной комбинационной линией 1056 см , либо с инфракрасной полосой 1340 см . Последнее предположение высказано Нетером [673]. Возможно, оно несколько более вероятно, так как в спектре молекулы СНзОО встречается аналогичная частота с приблизительно правильным изотопическим смещением. Структура полосы носит явно выраженный гибридный характер (см. раздел 26, гл. IV). Именно это и должно быть, лотому что направление изменения дипольного момента не совпадает точно ни с направлением, параллельным оси, ни с направлением, перпендикулярным оси. Деформационное колебание, перпендикулярное плоскости С—О -Н, можно рассматривать как крутильное колебание связи ОН по отношению к оси С—О. Можно ожидать, что его частота должна быть значительно меньше. Согласно Келеру и Деннисону [517], оно соответствует интенсивному поглощению в области 270 см , обнаруженному Лоусоном и Рендаллом [560]. Следует ожидать также, что потенциальная энергия как функция угла между плоскостью С—О- Н и фиксированной плоскостью симметрии группы СН имеет три [c.359]

С—Н, валентные колебания 212,301,312, 314, 327, 340—342, 346, 348, 349, 357, 365, 378, 382, 384, 391, 395, 468 С -Н, деформационное колебание 212, 30 , 312, 382, 391 СН, радикал 211 С—Н, расстояние 468, 486 изменение в разных молекулах 468 С—Н, связь дипольный момент 259, 287 силовые постоянные 211, 468 С—Н, частоты, см. С-Н, валентные и деформационные колебания СНг, внем1ние деформационные колебания 343, 366, 378 382, 387 СН2. внутренние деформационные колебания 366, 378 СНз, группа силовые постоянные 179, 188, 211 характеристические колебания и частоты 179, 213, 215, 341, 365 СНг, крутильные колебания 366, 378, 387 СНз, деформационные колебания 341,366, 378, 382, 387 СНз, группа внутреннее вращение 359, 368, 382, 387 момент инерции 465 СНз крутильное колебание 368,380,384,387 СН,, метан величины С,- для v, и % 484, 486, в()змун ,еиия 331, 481, 486 изотопический эффект 254, 331, 332 междуатомные расстояния 467, 486 момент инерции и вращательная постоянная 466, 486, 488, 541 наблюденные комбинационные и инфракрасные спектры 330 нулевые частоты 331 обертоны и составные частоты 331, 386 основные частоты 330, 331, 340, 484, 485 изменение в жидком и твердом состояниях 565 отсутствие вращательных комбинационных и инфракрасных спектров 54 подполосы обертонов и составных полос 332 [c.605]

Xs, молекулы, плоские, образующие правильный шестиугольник (De/,) 103, 110, 132, 203 Х молекулы точечной группы Dia, предположение о более общей квадратичной потенциальной функции 20Э Х , молекулы точечной группы Of 21 ХоСО, плоские колебания как функция массы X 218, 219 XYa, молекулы, линейные, симметричные влияние ангармоничности на колебательные уровни 230 вращательная постоянная D 26 выражения для основных частот и силовых постоянных 172 в более общей системе сил 204 в системе постоянных валентных сил 190 изотопический эффект 249 колебательный момент количества движения 88, 403 координаты симметрии 172 кориолисово взаимодействие 402, 403 междуатомные расстояния 424, 426 [c.614]

XoYjY , изотоп молекулы 253 XVZ, молекулы, линейные (см. также Линейные молекулы) влияние ангармоничности на колебательные уровни 230 вращательные постоянные Z) и a 26,405 выражение для частот нормальных колебаний и силовые постоянные 191, 209 изотопический эффект 250 [c.615]

NO3. При реакции NO2 с озоном, растворенным в кислороде, образующаяся газовая смесь окрашивается в голубой цвет, который Джонс и Вульф [(346] связали со спектром поглощения свободного радикала NO3, образующегося в процессе реакции. Спектр NO3 недавно исследовался Рамсеем [1044] на приборе с высоким разрешением. В области от 6650 до 5000 А обнаружено около 20 диффузных полос. При введении в реагирующую смесь i N02 в спектре наблюдается небольшое изотопическое смещение полос, свидетельствующее о наличии в молекуле атома N, однако наблюдаемое смещение недостаточно четко, чтобы можно было выполнить анализ колебательной структуры и однозначно идентифицировать молекулу — носитель спектра. Полоса О — О расположена при 6625 A она сопровождается короткой прогрессией с частотой vi = 930 см . Остальные полосы должны соответствовать возбуждению колебаний vj, V3 и V4. Если молекула имеет симметрию Лзл в обоих (верхнем и нижнем) состояниях, возбуждение этих неполносимметричных колебаний должно быть очень слабым. Высокую интенсивность, по крайней мере некоторых из них, можно объяснить, вероятно, наличием взаимодействия по Яну — Теллеру в возбужденном состоянии. Согласно Уолшу [1268], возбужденное состояние является состоянием Е и образуется из основного состояния. .. е ) а 2 при переходе электрона с орбитали е на орбиталь а . [c.534]

Хачкурузов Г. А. Силовые постоянные молекулы воды и частоты нормальных колебаний ее изотопических разновидностей.— Сб. работ по физ. химии.—Л. ГИХЛ, 1959, с. 96—108. [c.230]

Следовательно, аналог звука в газе фононов существует лишь при очень низких емпературах, когда частота нормальных столкновений значительно превосходит частоту столкновений с перебросами при этом частота такого звука лежит между частотами столкновений указанных двух типов. Подобное явление, называемое вторым звуком, можно рассматривать как колебания локальной плотности числа фононов (аналогично тому, как обычный звук есть колебания локальной плотности молекул) или же как колебания локальной плотности энергии, что, возможно, более уместно в случае фононов (так как их основное свойство состоит в том, что они переносят энергию). Поскольку локально-равновесные плотность числа фононов в кристалле и их энергия однозначно определяются локальной температурой, второй звук должен проявляться как волновое колебание температуры. Условия для его наблюдения наиболее благоприятны в твердых телах с очень высокой изотопической чистотой (так как любое отклонение от идеальной решетки Бравэ, включая случайное присутствие ионов с иной изотопической массой, приводит к столкновениям, в которых не сохраняется квазиимпульс), а также с достаточно сильными ангармоническими членами (поскольку для поддержания локального термодинамического равновесия требуется высокая частота нормальных столкновений фононов). В силу этих соображений наиболее подходящими для наблюдения второго звука оказываются твердый гелий и фторид натрия. Экспериментально установлено, что в обоих кристаллах распространение теплоьих импульсов действительно происходит со скоростью, предсказываемой волновым уравнением для второго звука, а не осуществляется путем диффузии, что имело бы место при обычной теплопроводности ). Предсказание и обнаружение вюрого звука стало одним из крупных успехов теории колебаний решетки. [c.135]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...