Взаимодействие межмолекулярное сильное

Молекулы, обладающие дипольным моментом, располагается друг к другу не беспорядочно, а вполне определенным образом. Диполи разных молекул располагаются либо антипараллельно [Л. 113], либо в хвост друг к другу и при этом положительный конец одного диполя оказывается ближе всего к отрицательному концу другого, притягиваясь друг к другу. Взаимное притяжение диполей противодействует тепловому движению молекул. Чем выше температура, тем меньше дипольное взаимодействие (ориентационное межмолекулярное взаимодействие). Оно сильнее, чем больше дипольный момент, и слабее, когда больше расстояние между молекулами. [c.12]

Межмолекулярное взаимодействие наиболее сильно проявляется в случае химически активных частиц, таких, как большинство атомов, свободных радикалов и молекул, мономерных только при высоких температурах, которые можно исследовать в газовой фазе лишь в низкой концентрации. Однако даже в таких экстремальных условиях некоторые частицы настолько реакционноспособны, что существуют в течение нескольких микро- или миллисекунд после образования, поэтому изучение их молекулярных свойств чрезвычайно затруднено. [c.9]

Другой подход, развиваемый длительное время автором данного предисловия совместно с Ю.И. Матвеевым [28, 128], является полуэмпирическим. Согласно этому подходу, уравнения для расчета физических свойств получены на основании представлений физики твердого тела, а калибровка метода осуществляется с помощью физических характеристик полимерных стандартов, свойства которых хорошо изучены. В результате параметры уравнений имеют определенный физический смысл (энергия дисперсионного взаимодействия, энергия сильного межмолекулярного взаимодействия, включая водородные связи, Ван-дер-Ваальсовый объем и т.д.). Использование такого подхода позволяет с достаточной точностью оценивать многие физические характеристики полимеров (сейчас их уже около 60), и при этом количество полимеров самого разнообразного строения не ограничено. [c.10]

При распространении в молекулярных газах и атмосфере интенсивного лазерного излучения коэффициент поглощения к может зависеть от интенсивности в силу действия целого ряда нелинейных спектроскопических эффектов таких, как спектроскопический эффект насыщения, динамический эффект Штарка, изменение потенциала межмолекулярного взаимодействия в сильном электромагнитном поле резонансной и нерезонансной частоты, воздействие поля электромагнитного излучения на динамику столкновений, многофотонные процессы и т. д. [c.222]

Внутренняя энергия системы есть сумма всей кинетической и потенциальной энергии частиц. Жидкостям и аморфным телам свойствен лишь ближний порядок, а газы имеют беспорядочное расположение частиц при максимальной внутренней энергии системы. Состояние вещества зависит от температуры Т и значения сил межмолекулярного взаимодействия. Энергия теплового движения или так называемая энергетическая температура частиц равна кТ. При высоких температурах значение кТ превосходит энергию взаимодействия молекул и вещество может быть только газом. Напротив, в кристалле частицы связаны сильно и энергия взаимодействия много больше кТ. [c.31]

При увеличении концентрации люминесцирующего вещества в растворе происходит сближение его молекул, приводящее к развитию сильного межмолекулярного взаимодействия. Этот процесс часто сопровождается объединением соседних молекул с образованием агрегатов различной сложности. В результате в растворе наряду с мономерными молекулами появляются новые поглощающие, а иногда и излучающие центры. Их возникновение оказывает очень существенное воздействие на оптические свойства раствора. [c.208]

Остановимся теперь на вопросах, связанных с точностью метода молекулярной динамики, которые становятся особенно важными при усложнении вида потенциала межмолекулярного взаимодействия, так как в этом случае значительно увеличивается время вычислений. Пределы возможностей современных ЭВМ ограничены расчетами систем, состоящих из нескольких сотен чэ- стиц. Поэтому важно проанализировать эффективность используемых разностных схем. Для системы твердых сфер разностные схемы сходятся достаточно хорошо, а для системы частиц с потенциалом взаимодействия Леннард—Джонса сходимость гораздо хуже, так как потенциал взаимодействия сильно зависит от расстояния. Поэтому при первоначальных исследованиях использо- [c.208]

Специфические свойства проявляются в плазме, если на нее действует сильное магнитное поле. Эти особенности плазмы определяются дальнодействующим характером электрических сил взаимодействия между составляющими ее частицами. Так, в газе в случае сил притяжения потенциал межмолекулярных сил ф (г) пропорционален 1/г (где г — расстояние между молекулами), то потенциал взаимодействия между частицами плазмы подчиняется закону Кулона il3 (г) 1/г, что приводит к длительному взаимодействию на больших расстояниях. [c.229]

В гидромеханике рассматриваются макроскопические движения жидкостей и газов, а также силовое взаимодействие этих сред с твердыми телами. При этом, как правило, размеры рассматриваемых объемов жидкостей, газов и твердых тел оказываются несопоставимо большими по сравнению с размерами молекул и межмолекулярными расстояниями. Это естественно, поскольку межмолекулярные расстояния в жидкостях составляют всего Ю" —10" см и изменяются обратно пропорционально давлению, а длина свободного пробега молекул газа при атмосферном давлении 10" см. Поэтому обычно жидкости и газы воспринимаются как сплошные среды, масса которых непрерывно распределена по объему. Исключение составляют сильно разреженные газы. г [c.10]

Если использовать потенциал межмолекулярного взаимодействия Леннарда—Джонса, то оказывается, что nd является функцией температуры и, следовательно, т , и D в зависимости от Т изменяются сильнее, чем это п эед-сказывает элементарная кинетическая теория, основанная на модели жестких сфер. [c.102]

Уменьшение КТР при пространственной сшивке обусловлено заменой слабого межмолекулярного взаимодействия сильной химической связью, возникающей между молекулами в местах поперечных сшивок (например при вулканизации каучуков). [c.137]

Слабое межмолекулярное взаимодействие фторуглеродов является причиной их низкого поверхностного натяжения и низких температур кипения. Плотность фторуглеродов весьма высока, а вязкость с изменением температуры изменяется чрезвычайно сильно. [c.235]

Полиамиды имеют > 200 °С, а допустимые температуры продолжительной эксплуатации изделий из них достигают 150 °С. Повышенная прочность и сопротивление абразивному изнашиванию объясняются сильным межмолекулярным взаимодействием благодаря водородным связям. Эти связи возникают между амидными группами (- O-NH-) в соседних молекулах. Полиамиды имеют малый коэффициент трения в паре со сталью и по комплексу свойств нашли применение как антифрикционные материалы узлов трения. Полиамиды, содержащие в молекулах бензольные кольца, имеют повышенную жесткость. [c.391]

Индукционное взаимодействие молекул не зависит от температуры и является тем более сильным, чем больше величина дипольного момента и поляризуемости и чем меньше межмолекулярное расстояние. [c.13]

Важнейшая особенность жидкостей — наличие в них сильного межмолекулярного взаимодействия. Этим обусловлены два основных свойства жидкого состояния — молекулярное давление и связанное с ним поверхностное натяжение. Молекулы жидкости, расположенные в поверхностном слое, находятся в постоянном взаимодействии с молекулами соседней среды. Равнодействуюш ая сила этого взаимодействия и обусловливает молекулярное давление, которое в различных жидкостях колеблется от 101,32 до 1013,25 МПа. Малая сжимаемость жидкостей объясняется наличием в них большого молекулярного давления, за счет которого они уже сжаты почти до предела, о свойство особенно сильно проявляется при контактном нагружении, когда разрушаюш,ее действие жидкости локализовано в очень малых объемах, соизмеримых с размерами отдельных микроучастков. [c.26]

При исследовании характера изменения интенсивностей инфракрасных полос поглощения с изменением агрегатного состояния, особенно в отсутствие сильных межмолекулярных взаимодействий, большое значение имеют точные данные по интенсивности полос. При этом особый интерес представляет переход от газа к инертным растворам. [c.267]

По своей природе пластификаторы могут быть полярными или неполярными. Полярные пластификаторы участвуют в энергетическом взаимодействии с полимером, снижая его межмолекулярное взаимодействие и, следовательно, температуру стеклования. Неполярные пластификаторы существенно не изменяют внутреннюю энергию полимеров, но сильно влияют на их вязкость. [c.125]

Второй период взаимодействия полимера с растворителем заключается в постепенном переходе макромолекул полимера в растворитель. Это есть начало двусторонней диффузии, вызванной ослаблением межмолекулярных связей в сильно набухшем полимере — процесс истинного растворения. [c.26]

Бросающееся в глаза различие связано с относительно слабым межмолекулярным взаимодействием фторуглеродов в конденсированной фазе (при сильной внутримолекулярной связи). Ослабление внешнего молекулярного поля проявляется в снижении критической температуры и критического давления. Но в приведенных термодинамических координатах я, т максимальные температуры перегрева большой группы углеводородов и фторуглеродов располагаются близко друг к другу (рис. 23), так что можно говорить о приблизительном термодинамическом подобии многих веществ в отношении условий спонтанного зародышеобразования. Экспериментальные точки для других жидкостей, в том числе для бензола и диэтилового эфира но опытам на пузырьковой камере, не показанные на рис. 23, попадают в общую полосу. Верхняя часть этой [c.93]

Реальный газ отличается от идеального тем, что его молекулы взаимодействуют не только при столкновениях. Между каждой парой молекул существует взаимодействие, энергия которого, w r), зависит от расстояния г между ними примерно так, как это показано на рис.3.1 для неона и аргона Из этого рисунка видно, что молекулы слегка притягиваются, пока они находятся не очень близко друг от друга, но начинают сильно отталкиваться при сближении, когда расстояние между ними становится порядка их ван-дер-ва-альсовского диаметра ц. Видно также, что силы притяжения довольно быстро спадают с расстоянием, так что реально каждая молекула ощущает присутствие только ближайших соседей, находящихся в пределах радиуса действия межмолекулярных сил (что-то около 5—6 Л для Ме и 9—10 А для Ат). Влияние же остальных передается косвенным путем через цепочку промежуточных молекул. [c.58]

В основе количественного анализа по спектрам комбинационного рассеяния света лежит пропорциональная зависимость между интенсивностью комбинационных линий и количеством молекул в единице объема (см. (3.11), (3.48)). При наличии смеси веществ интенсивность линий каждого из компонентов, как правило, прямо пропорциональна его концентрации. В растворах эта пропорциональность иногда нарушается из-за межмолекулярного взаимодействия, которое изменяет симметрию молекулы и производную ее полшзизуемости dajdQi, что оказывает влияние на интенсивность комбинационных линий. Сильное изменение частоты, интенсивности и ширины линий комбинациО Н НОго рассеяния света (так же как и полос ИК-спектра поглощения) наблюдается, например, при образовании межмолекулярной водородной связи в индивидуальных жидкостях (вода, спирты и др-), а также в растворах. [c.138]

АБЕРРАЦИЯ — искажение изображений, получаемых в оптических системах при использовании широких пучков света, а также при применении немонохроматического света АБСОРБЦИЯ— объемное поглощение вещества жидкостью или твердым телом АВТОИОНИЗАЦИЯ — процесс ионизации атомов в сильных электрических полях АВТОКОЛЕБАНИЯ— незатухающие колебания в неконсервативной системе, поддерживаемые внешним источником энергии, вид и свойства которых определяются самой системой АДГЕЗИЯ — слипание разнородных твердых или жидких тел, соприкасающихся своими поверхностями, обусловленное межмолекулярным взаимодействием АДСОРБЦИЯ — поглощение веществ из растворов или газов на поверхности твердого тела или жидкости АКСИОМА механических связей — действие связей можно заменить соответствующими силами (реакциями связей), а всякое несвободное твердое тело можно освободить от связей, заменив действие связей их реакциями, и рассматривать его как свободное, находящееся под действием приложенных к нему активных сил и реакций связей АКСИОМЫ [механики (закон инерции) — материальная точка, на которую не действуют никакие силы, имеет постоянную по модулю и направлению скорость статики (система двух взаимно противоположных сил, равных по напряжению и приложенных в одной точке, находятся в равновесии система двух равных по напряжению взаимно противоположных сил, приложенных в двух каких-либо точках абсолютно твердого тела и направленных по прямой, соединяющей их точки приложения, находятся в равновесии всякую систему сил можно, не изменяя оказываемого ею действия, заменить другой системой, ей эквивалентной две системы сил, различающиеся между собой на систему, эквивалентную нулю, эквивалентны между собой)] [c.224]

Характер Д. о. в. зависит от свойств п строения вещества и от того физ, процесса, к-рый создаёт вращение. Классич. электронная теория, моделирующая молекулу двумя связанными между собой, близко расположенными осцилляторами, объясняет воаникновенле оптич. активности наличием разности фаз световой волны в местах нахождения осцилляторов. Эта модель качественно неплохо описывает и ход вращат. дисперсии. Точный расчет хода Д. о. в. требует применения методов квантовой электродинамики с учётом мультипольных моментов переходов и затруднён вследствие сильной чувствительности явления к межмолекулярным взаимодействиям [1—4]. [c.648]

Атомы, входящие в основную цепь, связаны прочной химической (ковалентной) связью. Энергия химических связей составляет 330—360 кДж/моль, силы межмолекулярного взаимодействия, имеющие обычно физическую природу, значительно меньше (5— 40 кДж/.моль). Наиболее сильные межмолекулярные взаимодействия осуществляются посредством водородных связей (до 50 кДж/моль). Сцепление молекул материала за счет сил притяжения называется когезией. Макромолекулы могут быть построены из одинаковых по хиглическому строению мономеров (полимеры) или разнородных звеньев (сополимеры). [c.435]

Возможность образования трещин в результате неравномерности набухания жестких, застеклованных полимеров в растворителях рассмотрена выше (см. раздел IV. 1). В некоторых работах показано, что механизм растрескивания образцов в контакте с достаточно сильными растворителями отличается от механизма растрескивания в поверхностно-активных средах в основном способом инициирования первой стадии появления трещин [55, 59, 60]. Проникание растворителя в структурно ослабленные места — микродефекты образца может быть не только поверхностным, но и объемным, приводящим к ослаблению межмолекулярного взаимодействия и возникновению микротрещин на перенапряженных участках. [c.136]

Рассмотрим характерный крайний случай, а именно действие смачивающих жидкостей, являющихся достаточно сильными растворителями для полимера. Принципиально отличие механизма действия растворителя от действия только поверхностно-активной среды заключается в том, что определенную роль приобретают процессы объемной диффузии и ослабление межмолекулярного взаимодействия в вершине микротрещины при псевдохрупком разрушении. Действие сильного растворителя может привести к тому, что энергия акта разрушения будет определяться не химическими связями, как в случае термофлуктуационного механизма, а значительно меньшей энергией сильно ослабленных растворителем межмолекулярных сил в полимере i/p. [c.155]

Результаты [13] измерения кинематической вязкости Ge и Si в зависимости от температуры и данные расчета свободной энергии активации вязкого течения показывают, что в области температур на 50—60° С выше точки кристаллизации силы межмолекулярного взаимодействия больше, чем при значительных перегревах расплава. Весьма сильное увеличение свободной энергии активации наблюдается в Si в предкристаллизационный период. Авторы описывают интересный опыт. При небольшом перегреве Si плавится очень медленно. Полное расплавление образца при перегреве на 15—20° С выше температуры плавления происходит в течение 4—5 ч. Это позволяет сделать заключение, что для быстрой ликвидации дальнего порядка в веществах со сложной кристаллической решеткой типа алмаза необходимы большие перегревы. [c.49]

Проблема бозе-конденсации очень интересна, но является чисто академической. Ни одна физическая молекулярная система не ведет себя при низких температурах как идеальный, бозе-газ ). Гелий является хорошим кандидатом на зту роль, но при нулевой температуре он представляет собой жидкость, что говорит о недопустимости пренебрежения межмолекулярными взаимодействиями. Поведение жидкого гелия в некоторых отношениях напоминает описанное. Для него суш ествуют критическая температура и X-переход. Ниже критической точки жидкость становится сверхтекучей, последнее явление, безусловно, связано с бозе-конденса-цией частиц в основном состоянии. Однако детали поведения сильно отличаются от случая идеального газа. Теория жидкого гелия с необходимостью должна быть теорией неидеалъной бозонной системы, в которой соединяются эффекты взаимодействий и квантовостатистические эффекты. В этой области в последнее время наблюдается значительный прогресс, хотя мы еш в не имеем вполне удовлетворительной теории жидкого гелия. [c.206]

Гибкоцепные полимеры характеризуются ббльшими значениями D, чем жесткоцепные, в которых наблюдается сильное межмолекулярное и внутримолекулярное взаимодействие (табл. 41.4—41.7). В стеклообразных полимерах D, как правило, меньше чем в полимерах, находящихся в высокоэластическом состоянии. Кристаллические полимеры обладают более низкой проницаемостью, чем соответствуюш,ие аморфные полимеры. [c.417]

Физико-механические свойства клеевой прослойки регулируют изменением химического строения макромолекул полимера — основы клея, их гибкости, молекулярной массы или степени отверждения и т. д. Гибкость цепи полимера можно повысить, вводя в линейные макромолекулы следующие химические группы СН — СН2, С — СН2, О — СН2, S — Hj, NH — СН2, О — Si — О и др. Для обеспечения работоспособности клеевых соединений при повыщенных температурах в качестве основы клея необходимо применять полимеры, содержащие в своей структуре ароматические ядра и/или гетероциклы. Однако при комнатной температуре такие полимеры характеризуются высокой жесткостью. Желательно наличие в макромолекулах полимеров (например, полиакрилатов, полиметакрилатов, поливинил-ацеталей) небольшого числа длинных ответвлений, способствующих уменьшению вязкости клея, увеличению его подвижности и площади контакта с поверхностью. Если же макромолекула полимера имеет много коротких ответвлений, клей плохо смачивает поверхность и образует жесткое клеевое соединение. Так, близкое (вдоль цепи) расположение полярных карбоксильных групп в макромолекуле полиметак-риловой кислоты обусловливает сильное межмолекулярное взаимодействие, большую жесткость цепей и, следовательно, снижает скорость образования контакта клея с подложкой и способствует захватыванию клеем пузырьков воздуха. [c.458]

При исследовании температурной зависимости СН-полос у жидких монозамещенных бензола в работе [ ] было установлено, что с возрастанием температуры интенсивность этих полос у хлор- и бромбензола остается пеизм енной, а у нитробензола уменьшается. Из сопоставления этих результатов с полученными в данной работе следует, что температурная зависимость интенсивности инфракрасных полос поглощения молекул в газовой фазе обусловлена главным образом изменением с температурой внутримолекулярных взаимодействий, т. е. свойствами самих поглощающих молекул. В жидкостях при изменении температуры одновременно могут изменяться и взаимодействия поглощающих центров с окрун аю-щими молекулами. Температурная зависимость поглощения будет определяться конкуренцией обоих процессов. Если, например, при повышении температуры изменение межмолекулярных взаимодействий направлено в сторону уменьшения интенсивности колебаний, то для заданного соединения в жидкой фазе интенсивность колебательных полос будет расти медленнее, чем в газовой фазе. При сильных изменениях межмолекулярных взаимодействий в указанном выше направлении с повышением температуры жидкой фазы может даже наблюдаться уменьшение интегральной интенсивности колебательных полос поглощения. [c.120]

В работе [ ], выполненной автором совместно с А. В. Иогансеном и Г. Д. Литовченко, было показано, что для наиболее сильных известных инфракрасных полос (с интенсивностью в расчете на 1 связь 10 л моль" см" связь 1) нри переходе от газа к инертным растворам интенсивность сохраняется. Для объяснения сохранения интенсивностей наиболее сильных полос и вместе с тем обычно наблюдаемого существенного относительного возрастания в тех же растворах интенсивностей слабых полос было выдвинуто предположение, что все изменения интенсивностей в растворах могут быть отнесены за счет специфических межмолекулярных взаимодействий вещества и растворителя, причем вклады этих взаимодействий в изменение интенсивностей полос в первом приближении аддитивны,так что А =А - -а. Тогда для данного типа межмолекулярных взаимодействий характеристичными должны быть абсолютные изменения интенсивностей при переходе к растворам, а отношения [c.269]

Целесообразно кратко обсудить смысл понятия диаметра молекулы а. Мы предположили, что межмолекулярная сила равна нулю для межмолекулярных расстояний, больших о. Известно, однако, что сила взаимодействия между парой молекул отлична от нуля при любом межмолекулярном расстоянии, будучи, вообш е говоря, сильно отталкивающей на малых расстояниях и слабо притягивающей на больших. Мы пренебрегаем этой слабой притягивающей составляющей, что оправдано для идеальных газов. В соответствии с этим мы могли бы определить молекулярный диаметр о как размер, на котором отталкивание сменяется притяжением. Однако такое определение далеко не общепринято. В самом деле, в классических исследованиях уравнения Больцмана для моделей, отличных от модели упругих сферических молекул, радиус о защитной сферы предполагается равным оо На первый взгляд это кажется очень странным, потому что определенное выше значение а равно по порядку величины 10" см, а при выводе уравнения Больцмана был использован предел [c.48]

Введение в состав кремнийорганических жидкостей фенильных радикалов приводит к возрастанию в них межмолекулярных взаимодействий и к тем большему, чем выше содержание в них фенильных радикалов. В результате олигометилфенилсилоксановые жидкости по сравнению с кремнийорганическими жидкостями, содержащими в обрамлении силоксановых цепей только алкильные заместители, характеризуются повышенной плотностью, пониженными температурным коэффициентом плотности, коэффициентом объемного расширения и коэффициентом изотермической сжимаемости, более сильной зависимостью вязкости от температуры и более слабой зависимостью вязкости от давления [36]. Олигометилфенилсилоксановые жидкости имеют более высокие коэффициенты поверхностного натяжения, в силу чего тенденция к смачиванию и растеканию [c.23]

В растворах проявляются как сильные химические взаимодействия, так и разнообразные более слабые межмолекулярные связи квазихимнческого и физического характера. Хотя в основе всех межмолекулярных взаимодействий лежат одни и те же электрические силы (взаимодействие электронов и ядер), их принято классифицировать. Классификация производится в соответствии с величиной и направлением сил, радиусом и механизмом действия, общностью проявления. Она помогает интерпретировать экспериментальные данные и упрощать теоретические расчеты, поскольку позволяет разделять эффекты неодинаковой природы. [c.84]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...