Ионы водорода сульфата

Хлористый водород образуется при плавлении некоторых хлоридов как продукт их гидролиза. Ионы водорода, появляющиеся в расплаве хлоридов при растворении НС1, как и в водных растворах, весьма энергично окисляют металлы. Ионы водорода в солевые расплавы вносятся водой, попадающей из атмосферы, из материала контейнера и остающейся в плохо осушенной соли. На рис. 13.2 приведена диаграмма зависимости скорости коррозии циркония и железа в расплавах щелочных и щелочно-земельных хлоридов от природы атмосферы. Термодинамическая оценка процессов коррозии металлов в кислородсодержащих солях отражена коррозионными диаграммами. Такие диаграммы составлены для различных металлов по отношению к расплавленным щелочам, нитратам, карбонатам, сульфатам. В них представлена зависимость электродных потенциалов металла от парциального давления хлора в системе (для хлоридов) либо О г парциального давления углекислого газа (для карбонатов). Для характеристики окислительно-восстановитель- [c.365]

Действительно, доказано, что скорость реакции ионизации железа в серной кислоте зависит от концентрации сульфат-иона и pH. Это означает, что в элементарных стадиях анодной реакции участвуют сульфат-ион и ион водорода. [c.22]

В щелочной среде в зависимости от характера аниона, присутствующего в растворе, перекись водорода по разному влияет на стойкость алюминия. Так, в растворе нитратов при pH = 12 перекись водорода концентрации 0,1—1,0-н. пассивирует алюминий и снижает скорость его коррозии в десять раз. В среде, содержащей хлориды, при pH = 12 алюминий не пассивируется с увеличением потенциала и перекись водорода интенсифицирует его коррозию [99]. Введение в 1—3-н. раствор МаОН сульфида натрия концентрации 0,1 — 10-м. интенсифицирует коррозию алюминия. В щелочных средах при введении в раствор окиси цинка и сульфата одновалентной ртути скорость коррозии алюминия замедляется. Предполагается, что на амальгамированных участках алюминия замедляется скорость разряда ионов водорода вследствие увеличения его перенапряжения. [c.56]

Наиболее интенсивно естественному саморазряду подвергаются отрицательные электроды, где свинец, серная кислота и ионы водорода образуют гальванический элемент. В результате саморазряда металлический свинец переходит в сульфат свинца, а водород выделяется в виде пузырьков газа на отрицательных пластинах. [c.19]

Кинг и Миллер считают [3], что реакция выделения водорода происходит на сульфиде железа, который, в свою очередь, образуется в результате реакции иона Fe + с сульфид-ионом, выделяемым бактериями. Они предположили также [4], что бактерии увеличивают количество активного сульфида железа, на котором может идти реакция выделения Hj. Особенно серьезные повреждения сульфатвосстанавливающие бактерии наносят нефтяным отстойникам, подземным трубопроводам, водоохлаждаемым прокатным станам или обсадным трубам глубоких скважин. На Среднем Западе США в результате коррозии под действием сульфат-восстанавливающих бактерий за 2 года вышли из строя водозаборные трубы для артезианской воды — диаметром 50 мм, с гальваническим покрытием коррозия в предварительно хлорированной воде была значительно меньше. [c.104]

Коррозия в водород-натрий-катионированной воде. Присутствие в этой воде хлоридов и сульфатов не оказывает существенного воздействия на коррозионный процесс. Развитие кислородной коррозии стали связано с подогревом воды и наличием в ней карбо-нат-ионов, содержание которых обычно составляет 4—5 мг/кг. [c.55]

При концентрациях сульфатов 12 и 24 г/л электроосаждение хрома идет с небольшой скоростью (14 и 17% соответственно) только на неподвижном электроде. Уже при У(о = =2—3, когда режим перемешивания еще ламинарный, металлический хром на катоде отсутствует и резко ускоряется образование трехвалентных ионов хрома в электролите. Характерно, что во всех случаях такого срыва реакции полного восстановления подавляется не только эта реакция, цо и восстановление водорода, всегда сопутствующее процессам восстановления хромовой кислоты, и единственной реакцией на электроде становится неполное восстановление (выход Сг + составляет 100%). [c.102]

В дальнейших работах свойства пленки в значительной мере связывались со значением pH приэлектродного слоя. Так, Сна-вели [19] считал, что при электроосаждении хрома из хромовой кислоты на поверхности катода образуется своеобразная коллоидная мембрана. В зависимости от pH заряд коллоидных частиц меняется, причем изоэлектрическая точка находится около pH 6. Ниже этого значения коллоидные частицы заряжены положительно и перемещаются к катоду. Адсорбция сульфат-ионов вызывает замедление движения коллоидных частиц и, следовательно, уменьшает тормозящее действие коллоидной пленки. С изменением условий электролиза меняется pH приэлектродного слоя, что в свою очередь влияет на скорость движения коллоидных частиц. Сна-вели, так же как и Роджерс [20], считает, что восстановление хромовой кислоты идет стадийно и что атомарный водород может принимать участие в промежуточных стадиях восстановления ионов хрома. [c.158]

На рис. 105, а показана зависимость скорости катодной реакции при электролизе хромовой кислоты от потенциала на хромовом электроде [25], полученная гальваностатическим методом без добавок посторонних анионов и с добавкой серной кислоты. Как видно из рисунка, форма поляризационной кривой существенно изменяется при введении в хромовую кислоту сульфат-ионов. Если без добавки посторонних анионов кривая имеет плавный характер и на электроде во всем интервале плотностей тока происходит выделение водорода, то в присутствии сульфат-ионов кривая состоит из двух дискретных ветвей аЬ и ей, отличающихся характером электродных реакций. Действительно, на ветви аЬ происходит реакция [c.160]

Переход в активное состояние может быть вызван влажностью воздуха и особенно легко при действии так называемых активаторов растворов, содержащих ионы хлора, брома, водорода и др. Кроме того, пассивное состояние нарушается при механических повреждениях (царапинах) на поверхности пассивированного железа. Так, например, если на поверхность железной пластинки, пассивированной путем нагревания до 200—300° на воздухе, нанести раствор сульфата меди, то выделение меди не наблюдается. Однако если на поверхности той же пластинки сделать царапину и затем налить на процарапанный участок раствор сульфата меди, то происходит выделение меди почти одновременно не только на процарапанном участке, но и на остальной поверхности, смоченной этим раствором. [c.90]

Электродный потенциал свинца фр,, в таком растворе определяется значением проведения растворимости сульфата свинца, следовательно, он зависит от концентрации H2SO4 в растворе. Разряд ионов водорода на поверхности свинца происходит лишь с незначительной скоростью, поэтому снова [c.140]

Влияние различных катионов на скорость коррозии сплава 25 (1100), по данным Ж- Е. Дрейли и В. Е. Разера [111,193], отражено в табл. 111-30. С введением в воду 50 мг1л при pH 4 и 7 ионов кадмия, кобальта и никеля (в виде сульфатов) скорость коррозии уменьшается, и она делается равномерной. Ионы олова, меди и свинца не дают такого защитного эффекта. Эти же авторы [111,172] считают, что никель из раствора осаждается на некоторых участках поверхности алюминия. Скорость реакции разряда ионов водорода на этих участках увеличивается. По их мнению, это обстоятельство препят- [c.189]

Рассмотрим цинковую пластину, погруженную в раствор сульфата цинка ZnS04 (рис. 3). Предположим, что металл содержит положительные ионы Zn++ и свободные электроны, а в растворе соль полностью или частично диссоциирована на положительные ионы Zn++ и отрицательные ионы S04 -. Обозначим через F заряд 1 грамм-иона водорода Н+ (/ =1 Фарадею = = 96500 Кл/моль). Отношение за ряда грамм-иона Zn++ к заряду грамм-иона Н+ обозначим через [c.121]

При химическом обессоливании воды все катионы солей w Н-катионитном фильтре замещаются на ионы водорода. Катио-нитные фильтры регенерируются серной (или соляной) кислотой-При стехиометрическом расходе кислоты из Н-катионитного фильтра удаляются сульфаты (хлориды) кальция, магния и натрия. Причем сумма этих солей эквивалентна сумме всех солек в исходной воде. В анионитных фильтрах анионы кислот замещаются на ионы ОН, и из анионита выходит обессоленная вода, Анионитные фильтры регенерируются раствором едкого натра и при стехиометрическом расходе щелочи из анионита удаляются сульфат, хлорид, карбонат и силикат натрия. Суммарное количество этих солей эквивалентно сумме анионов сильных кислот остатков, углекислоты и карбонатной щелочности декарбонизо-ванной воды и кремниевой кислоты в исходной воде. [c.101]

Регенерация истощенного Н-катионита обычно осуществляется фильтрованием через его слой 1 — 1,5%-ного раствора серной кислоты. При концентрации серной кислоты выще 2% создается опасность обрастания зерен катионита отложениями сульфата кальция (загипсование), вследствие чего катионит полностью теряет ионообменную способность. При пропускании раствора серной кислоты через слой истощенного катионита ионы водорода вытесняют из него ионы кальция и магния, последние переходят в раствор и удаляются в дренаж. Обогащенный обменными катионами водорода катионит вновь приобретает способность умягчать воду. [c.26]

Выделяющиеся при гидролизе сульфата алюминия ионы водорода понижают pH воды, и, сдвигая его значение от изоэлек-трической точки коагуляции гидроксида алюминия, ухудшают условия коагуляции. Одновременно избыток ионов водорода прекращает процесс гидролиза сульфата алюминия [c.76]

Применение слабокислотйых смол. Смолы, содержащие карбоксильную группу и обладающие свойствами слабой кислоты, могут путем обмена иона водорода с солями слабых кислот образовывать свободную кислоту, не реагируя с солями сильных кислот. Таким образом, если исходную воду пропустить через смолу в Н-катионитовой форме, то при этом из бикарбонатов и любых содержащихся в воде карбонатов образуются углекислый газ и вода, в то время как количество свободной сильной кислоты, которое образуется из сульфата кальция, будет весьма незначительно. В результате щелочность воды снижается. Растворенный углекислый газ может быть удален путем дегазации. [c.123]

Строго говоря, уравнения (7.12) и (7.13) в записанном виде отвечают растворам не смеси, а одного электролита, полностью диссоциирующего на ионы. Однако в фильтрате Н-катионитного фильтра концентрация ионов водорода обычно существенно больше концентрации ионов натрия. При близких значениях подвижностей хлоридов и сульфат-ионов и общей концентрации анионов сильных кислот не более 5 мг-экв/л уравнения (7.12) и [c.75]

Необходимо обратить внимание па следующие в , жные обстоятельства. Как уже отмечалось в гл. 1, с развитием энергетики существенно изменялись виды и особенности коррозионных повреждений, причем наибольшее влияние на эти изменения оказали рост параметров, интенсификация теплопередачи, новые методы водоподготовки, качество металла. Так, рост температуры рабочей среды привел к интенсификации коррозионных процессов, поскольку в соответствии с известным положением Вант-Гоффа при повышении температуры на каждые 10°С скорость химической реакции увеличивается примерно в 2—4 раза. Кроме того, с ростом температуры возрастает степень диссоциации воды и облегчаются коррозионные процессы в связи с образованием повышенных концентраций ионов водорода [1]. Увеличение температуры среды приводит также к снижению растворимости ряда веществ, присутствующих в котловой воде (например, карбонатов и сульфатов кальция и фосфатов натрия и др.), способных ускорять процессы коррозии. Приведем характерный пример, отражающий роль температуры среды в изменении характера внутрн-котловой коррозии водородное охрупчивание металла экранных труб, не отмечавшееся на котлах среднего давления, проявилось на котлах высокого и особенно сверхвысокого давления, поскольку для протекания процесса водородной коррозии углеродистой стали в котловой воде требуется, в частности, температурный уровень более 300 °С. [c.31]

Относительная молекулярная масса Мг(Х) сульфат-иона 96,061 6 его молярная масса ЛГ(504 ) =96,061 6 г/моль. Предположим, что сульфат-ион в природной воде двухвалейтен, и, следовательно, эквивалентен двум ионам водорода. Поэтому фактор эквивалентности /экв (804 ) = 1/2. Отсюда молярная масса эквивалента Л] (1/2 804 ) = 1/2 М(504 ) = 1/2-96,061 6 = 48,030 8 мг/ммоль, а искомая концентрация с(1/2 ЗО ") =96,0/48,030 = 2,0 ммоль/дм . [c.39]

Анаэробная (биологическая) коррозия наблюдается, как это и следует из самого термина, в плохо или вовсе неаэрируемых почвах, обычно содержащих значительное количество сульфатных солей. Наиболее логичным и правдоподобным механизмом ускоряющего действия анаэробных сульфат-редуцирующих бактерий, например, вида зрогоу1Ъ-г1о езиКиг сапз, на процесс коррозии железа является следующий. При отсутствии бактерий в анаэробных условиях процесс коррозии не может энергично протекать вследствие большой заторможенности катодно-де-поляризующих процессов. Связанный в анионе сульфата кислород при обычных температурах, как известно, не может выступать в качестве катодного деполяризатора. Ион водорода при нейтральных значениях рн почвы также не является достаточно эффективным деполяризатором. [c.388]

Микроорганизмы, находящиеся в большом количестве в почвах и грунтах, могут вызывать значительное местное ускорение коррозии металлов, в частности стали (рис. 278). Наибольшую опасность представляют анаэробные сульфат-редуцируюш,ие бактерии, которые развиваются в илистых, глинистых и болотных грунтах, где возникают анаэробные условия. Зти бактерии в процессе жизнедеятельности восстанавливают содержащиеся в грунте сульфаты, потребляя образующийся при катодном процессе водород, до сульфид-ионов с выделением кислорода [c.388]

Кислород Оз и азот N3 попадают в воду вследствие контакта последней с атмосферным воздухом. Свободная углекислота СОз содержится в воздухе в незначительных количествах, но высокие концентрации ее возникают в воде в результате обработки ее путем подкисления (присадки кислоты) или водород-катионирования. Водород, содержащийся в воде, обычно является продуктом коррозии металла оборудования. Аммиак N1 3 (в водных растворах находится в форме ионов NH 4) может содержаться в исходной воде в качестве примеси или умышленно вводиться в химически обработанную или питательную воду при амминировании, аммоний-катионировании или присадке сульфата аммония. Сернистый ангидрид 50з и сероводород НзЗ могут попадать в пароводяной цикл станции с исходной водой или в результате разложения сульфита натрия в котлах высокого давления при использовании этого реагента для химического обескислороживания воды. [c.370]

Влияние анионного состава воды на коагулирование ее примесей. Частицы гидроксида железа и алюминия в слабокислой и нейтральной среде, сорбируя катионы водорода и алюминия (железа), приобретают положительный заряд. В процессе коагулирования примесей воды происходят их адсорбция и адгезия на поверхности гидроксидов, выделение которых в осадок осуществляется в результате электролитной коагуляции солей, находящихся в обрабатываемой воде. Следовательно, анионный состав воды оказывает существенное влияние на электролитное коагулирование гидроксидов металлов при гидролизе в момент их формирования. И. Э. Апельцин, Е. Д. Бабенков и другие подчеркивают коагулирующее влияние сульфат-иона. Так, при коагулировании примесей в воде с солесодержанием до 100 мг/л процесс протекает вяло. Однако добавка сульфат- [c.74]

Существует несколько предположений относительно механизма анаэробной коррозии стали, железа и алюминия под действием сульфатредуцирующих бактерий. Наибольший интерес представляют следующие. 1) Коррозия протекает в результате катодной деполяризации, проявляющейся в деполяризации катодного участка корродирующего металла путем перемещения и потребления бактериями поляризованного водорода. 2) Коррозия протекает в результате катодной деполяризации твердыми сульфидами железа, образующимися в результате взаимодействия ионов железа с сульфид-ионами, которые являются конечным продуктом бактериального восстановления сульфатов. [c.69]

Метод 28 — показатели 35, 36. Величины ф1 и фг характеризуют суммарные адсорбционно-хемосорбционные и адгезионно-когезионные свойства пленок, стойкость к моющим агрессивным растворам [20, 34—48]. Их измеряют на установке ТОНЭР , разработанной для оценки ПИНС. При этом метод имитирует как условия воздействия агрессивного электролита во время эксплуатации автомобилей, так и воздействие моющих растворов во время мойки автомобилей. В методе использована лабораторная установка с рабочей ячейкой (рис. 19). Рабочий электрод в виде цилиндра, изготовленный из Ст. 3, соединен с ротором и опущен в стакан, играющий роль вспомогательного электрода, из нержавеющей стали Х18Н9Т. Электролитическим ключом ячейка соединена с электродом сравнения и подключена к потенциостату П-5827. Для работы выбран агрессивный моющий раствор, содержащий сульфат натрия и сульфонол. (ГОСТ 12389—69) pH раствора доводят до 3 концентрированным бромидом водорода. Наличие сульфонола придает раствору моющие свойства, а ионов SO42-, Вг-, Н+ — агрессивные. Испытание проводят в три стадии первые две стадии оценивают показатели 35 и 36, а третья — абразивостойкость пленок и описана ниже (см. свойства ФСе). [c.100]

По мере повышения в объеме электролита концентрации сульфата аммония все более значительные количества никеля в приэлектродном слое связываются в аммиачные комплексы, вследствие чего растет поляризация при электровыделении никеля, за счет чего происходит обогащение сплава по вольфраму [2]. Поляризация вольфрама при этом, хотя и в меньшей степени, но также увеличивается. По всей вероятности, это можно объяснить, если допустить, что с ростом концентрации сульфата аммония может облегчаться реакция разряда иона аммония с выделением водорода. По-видимому, в результате этого замедляется процесс выделения сплава и отдельных его компонентов. [c.97]

Из рисунка и таблицы видно, что при добавлении как серной кислоты, так и сульфата аммония потенциал совместного восстановления ионов рения и водорода сдвигается в положительную сторону. Так, при I = 0,3 а см добавка Н2304 снижает потенциал [c.138]

Основными компонентами хромового электролита являются хромовые кислоты Н2СГО4 и Н2СГ2О7, анионы 50 ", р-, 51Р и соединения трехвалентного хрома. Электролит готовят растворением в чистой воде (конденсат) хромового ангидрида СгОз, свободного от примесей Г Юз. Концентрацию хромовой кислоты можно изменять в широких пределах от 50 до 500 г/л. Чем выше концентрация хромовой кислоты, тем больше электропроводность раствора, но тем значительнее потери вследствие распыления электролита выделяющимся водородом и уноса хромовой кислоты покрываемыми изделиями. С повышением концентрации хромовой кислоты в растворе, содержащем сульфат-ионы, выход хрома по току снижается, в присутствии же фтористоводородной и кремнефтористоводородной кислот он достигает максимума при более высо ких концентрациях СгОз и затем сно- [c.311]

Рассмотрим изменение скорости и характер протекания электродной реакции в зависимости от склонности металла электрода к пассивированию на примере осаждения марганца из его сернокислых растворое [26]. Как известно, марганец не удается выделить из растворов его сернокислых солей без добавок сульфата аммония. В отсутствие аммония при значительной катодной поляризации на электроде выделяется только водород, а восстановление ионов марганца не происходит, так как в этих условиях марганец легко пассивируется. При добавлении к электролиту сернокислого аммония происходит активирование поверхности марганца, на что указывает увеличение саморастворения марганца с увеличением концентрации сульфата аммония. [c.188]

В качестве другого примера можно взять цинковый электрод, погруженный в кислый раствор сульфата цинка. Здесь также равновесный потенциал, рассчитанный по активности ионов цинка в растворе, отрицательнее равновесного потенциала водородного электрода и также термодинамически возможно восстановление водорода. Однако имеются, как и в случае амальгам щелочных металлов, кинетические причины, тормозящие скорость реакции выделения водорода. Они выражаются в повышенном перенапряжении выделения водорода на цинке и ртути (для амальгам). Для цинка также стационарный потенциал не будет сильно отличаться от равновесного, особенно в щелочных растворах. Учитывая то, что комплексо-образование всегда приводит к сдвигу равновесного потенциала в отрицательную сторону, оно увеличивает вероятность протекания реакции выделения водорода. [c.9]

Некоторые диспергированные в электролите вещества могут подвергаться химическим превращениям на электродах. Известно, что в растворах сульфата натрия или щелочей на катоде сравнительно легко восстанавливаются намазные электроды [1] паста из оксидов серебра, меди, железа и кобальта. Некоторые из них частично растворимы в концентрированных растворах щелочей и поэтому могут разряжаться на катоде в виде металла (из ионного состояния). Частицы А 1, Ag N или Ag2S, нанесенные на поверхность серебряного катода, находящегося в растворе К2СО3 (pH 11), восстанавливаются при определенных значениях потенциала, соответственно равных —100, —160 и —650 мВ (или смещенных в сторону более отрицательных значений). Потенциал выделения водорода составляет —1,2 В. [c.137]

Выделение водорода при действии магния. Корроз ия магния в растворе нейтральной соли целиком относится к типу коррозии с выделением водорода, даже в присутствии кислорода. Действие хлоридов специфично. Иитака установил, что хлориды девяти различных металлов вызывают одинаково быструю коррозию магния, а нитраты, сульфаты, фосфаты и ацетаты не оказывают практически никакого действия. В настоящее время принимают, что на металле образуется пленка, через которую могут проникать хлор-ионы, но в их отсутствии она является защитной. [c.349]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...