Вант-Гофф

С. Аррениус и Я. Вант-Гофф независимо друг от друга пришли к уравнению, связывающему константу скорости, температуру и энергию активации, причем это уравнение построено по типу уравнения Максвелла — Больцмана [c.297]

Показать, что зависимость константы равновесия от температуры определяется уравнением Вант-Гоффа [c.220]

Это уравнение было выведено Вант-Гоффом. [c.225]

Подчеркнем, что уравнения (2.92), (2.93) получены т предположении, что а) раствор является идеальным б) концентрация растворенного вещества настолько мала, что выполняются соотношения (2.91). Можно показать (см. гл. 3), что уравнения (2.92), (2.93) имеют место и для бесконечно разбавленных растворов. Уравнения (2.92), (2.93) были найдены Вант-Гоффом в 1886 г. на основании анализа свойств разбавленных растворов [c.50]

Формула Вант-Гоффа (2.92) имеет такой же вид, как и уравнение состояния идеальных газов. Однако следует подчеркнуть, что аналогия между соотношением (2.93) и уравнением состояния идеальных газов не является глубокой. Представление об осмотическом давлении как итоге ударов молекул растворенного вещества о полупроницаемую перегородку неверно. Формула Вант-Гоффа Показывает лишь то, что избыточное давление, которое нужно создать над раствором, чтобы выровнять химические Потенциалы растворителя, для разбавленных идеальных растворов вычисляется по такому же уравнению, как и давление иде- [c.50]

Закон Вант-Гоффа для осмотического давления [c.55]

Используя уравнение (3.54) для химического потенциала растворителя в бесконечно разбавленном растворе, можно вывести закон Вант-Гоффа (3.3) и формулы, выражающие зависимость понижения температуры замерзания и повышения температуры кипения от концентрации растворенного вещества. Ход вывода этих уравнений аналогичен выводу соответствующих закономерностей для идеальных растворов (см. гл. 2). В качестве примера выведем уравнение Вант-Гоффа, используя полученные термодинамические уравнения бесконечно разбавленных растворов. [c.64]

Подстановка (3.63) в (3.62) и приводит к закону Вант-Гоффа. [c.65]

В соответствии с принципом Вант-Гоффа [c.269]

Уравнение (7.23) называют формулой Вант—Гоффа она применима к очень слабым растворам и по своему виду схожа с уравнением для идеального газа. [c.490]

Закон осмотического давления Вант-Гоффа [c.226]

Мощность ПЭ прямого превращения химической энергии в механическую (мускулы животных, ящик Вант-Гоффа) также ограничивается малой скоростью диффузионных процессов через поверхность мускульных волокон или полупроницаемые мембраны. Поэтому плотность потока энергии здесь не должна превысить таковой в топливных элементах. [c.86]

Чтобы показать это, представим выражение максимальной работы, получаемой в ящике Вант-Гоффа, в виде дв) х слагаемых [c.138]

Однако требующиеся для этого условия почти так же трудно реализовать, как и полупроницаемые перегородки. Так, если в ящике Вант-Гоффа надо иметь устройство для обратимого изотермического расширения газов с отношением давлений Ю " , то по второму способу (без перегородок) необходимо устройство для сжатия и расширения с отношением давлений до 10 . Правда, для уменьшения этой величины предлагается вести процесс при различных температурах сжатия Тс и расширения — Гр при Тс < Гр, но с полной регенерацией тепла (например, по двум изобарам между процессами расширения и сжатия). [c.139]

Прямое превращение химической энергии в механическую возможно пока только в ящике Вант-Гоффа — сосуде, в котором протекают реакции с увеличением объема газообразных продуктов (толкая поршень, они и совершают механическую работу) при постоянной температуре, что достигается разделением реагентов и продуктов реакции гипотетическими полупроницаемыми мембранами, обеспечивающими нужное направление реакции, но пока не найденными для подходящих реагентов. [c.148]

Между тем известны примеры ускорения твердофазных реакций сжимающим давлением и, наоборот, примеры механической дезактивации (торможения) химических реакций в эластомерах растягивающими напряжениями. Поэтому представляется необходимым рассматривать не энергетический барьер вообще, а химические потенциалы компонентов реакции (исходного вещества, активированного комплекса и конечного продукта) в связи с механическим воздействием на них. В том случае, когда это воздействие распространяется на все компоненты (назовем его гомогенным воздействием), справедливо уравнение Вант-Гоффа (энергетический барьер изменяется и сверху и снизу ), а знак эффекта зависит от того, препятствуют или способствуют механические напряжения изменению объема системы в процессе реакции. [c.4]

Вант-Гоффа изобары — Интегрирование i (1-я) —375 [c.30]

Износоустойчивость чугуна — Повышение хи-мико-термической обработкой 7 — 544 Изобарная теплоёмкость 1 (1-я) — 438 Изобарный процесс 1 (1-я) — 460, 480 Изобары Вант-Гоффа — Интегрирование [c.87]

Зависимость констант равновесия от температуры изохора и изобара Вант-Гоффа [c.375]

Если известны теплоёмкости для всех веществ, участвующих в обратимой реакции, то изохора и изобара Вант-Гоффа могут быть проинтегрированы. Например, интегрирование изобары приводит к выражению [c.375]

К 1885—1889 гг. относятся работы Я. X. Вант-Гоффа по разбавленным растворам, в которых рассмотрены явления, связанные с осмотическим давлением и давлением пара над раствором, а также зависимости точек замерзания и кипения растворов от концентрации. Свои представления о растворах Вант-Гофф распространил в 1890 г. и на твердые тела, введя новое понятие твердые растворы . [c.140]

Я. Х.Вант-Гофф и С. А. Аррениус в последующих работах обобщили и развили положения о химической кинетике. В частности, ими установлены зависимости скорости протекания химической реакции от температурных условий. Вант-Гофф показал, что при повышении температуры на 10° С скорость реакции увеличивается в 2—4 раза [6, И, 12]. [c.140]

Якоб Хендрик Вант-Гофф (1852-1911 гг.) [c.142]

Другим важным фактором, позволяющим ускорить коррозионный процесс, является температура. Подсчет температурных -коэффициентов Вант-Гоффа, выполненный И. Л. Розенфельдом и Г.В. Акимовым [33] по формуле [c.52]

Kt — скорость коррозии при t, показал, что коэффициенты меняются в широких пределах. Чаще всего коэффициент Вант-Гоффа укладывается в пределах от 1 до 2, однако в некоторых случаях он достигает 3. [c.52]

Уравнение (14.6) называется формулой Вант-Гоффа. Она относится к очень слабым растворам и по своему виду схожа с уравнением для идеального газа (вместо давления газа в формуле Вант-Гоффа стоит осмотическое давление, вместо объема газа — объем раствора и вместо количества газа — число кмблей растворенного вещества). [c.503]

Закон Вант-Гоффа, так же как и закон Рауля для давления пара растворителя (2.46), закон Генри для давления пара растворенного вещества (2.45), криоскопическая (2.68) и эбулиоскопическая (2.79) формулы представляют со- ой примеры предельных законов бесконечно разбавленных растворов. [c.50]

Предельные законы разбавленных растворов — закон Рауля (3.1), закон Вант-Гоффа (3.3), законы для понижения температуры плавления (3.66) — как уже говорилось, были открыты в 80-х гг. XIX в. Точность измерений в то время была сравнительно невелика, и поэтому измерения осмотического давления производились в растворах, в которых концентрация растворенного вещества Х2Э"10 Л криоскопические исследования — при Х2 0 , а измерения понижения давления пара — при еще более высоких концентрациях. Следовательно, законы Рауля и Вант-Гоффа могли быть установлены на основе исследования таких растворов, которые уже при умеренном разведении по своим свойствам приближаются к бесконечно разбавленным. Из сказанного ясно, что такие растворы могли быть только идеальными или близкими к идеальным и, как теперь известно, часто встречаются среди органических веществ, например растворы сахара в воде. Не случайно поэтому Рауль смог установить указанные закономерности только тогда, когда обратился к исследованию растворов органических веществ. Известно, что измерения осмотического давления в водных растворах сахара дали фактический материал, который лег в основу теории разбавленных растворов Вант-Гоффа. [c.69]

Химико-мехаиическпе ХПЭ. Прямое превращение химической энергии в механическую в обратимом термодинамическом процессе возможно при протекании химических реакций с изменением числа молей газообразных реагентов в ящике Вант-Гоффа — сосуде, разделенном полупроницаемыми перегородками, через которые происходит обратимое смешение исходных реагентов и обратимое разделение конечных (продуктов реакции). Поскольку для газов, участвующих в подобных реакциях горения, полупроницаемые перегородки пока неизвестны (кроме На), принцип этот остается технически нереализуемым. [c.138]

Химические реакции принадлежат к термически активируемым процессам, поэтому принято относить результат механического воздействия к изменению энергетического активационного барьера химической реакции. При этом предположение о линейной зависимости уменьшения аррениусовской энергии активации (энергетического барьера) термически активируемого процесса от величины растягивающего напряжения обычно вводится произвольно (теории ползучести металлов, уравнения долговечности полимеров и т. д.) или в лучшем случае как первое приближение разложения неизвестной зависимости в ряд Тэйлора. Формализм такого подхода не позволяет раскрыть физический смысл коэффициентов в соответствующих уравнениях (в том числе активационного объема) и более того приводит к противоположному результату при замене растягивающих напряжений сжимающими (вопреки эксперименту) растяжение подлежащей разрыву химической связи увеличивает мольный объем веществ в активирован-i HOM состоянии и согласно классическому уравнению Вант-Гоффа для зависимости константы скорости реакции от давления сжимающее давление должно тормозить реакцию, т. е. сдвигать химическое равновесие в сторону рекомбинации связей. [c.4]

Изохоры Вант-Гоффа — Интегрирование 1 (1-я) —375 Изохромы 3 — 258, 270 Изохроматические линии 1 (2-я) — 180 Импульс силы 1 (2-я) — 27, 28 [c.87]

Термин химическое сродство возник очень давно для обозначения способности веществ в химической реакции соединяться друг с другом, образуя новые химические соединения. Термодинамическое определение сродства химической реакции оиервые было дано Вант-Гоффом. [c.371]

Теория электролитической диссоциации послужила основой для дальнейших исследований в области растворов [5, с. 150—158 6]. Продолжателями этого направления в химии выступили немецкий физико-химик В. Ф. Оствальд и голландский химик Я. X. Вант-Гофф. В 1844 г. Оствальд обнаружил связь электропроводности растворов со степенью их йлектролитической диссоциации и нашел способ определения основности [c.139]

Исследование тепловых эффектов химических процессов во второй пол овине XIX в. (П. Э. М.Берт-ло, X. П. Ю. Томсен, Н. Н. Бекетов и др.) на основе открытого Г. И. Гессом закона постоянства сумм тепла химической реакции привело к созданию термохимии, которая, в свою очередь, оказала большое влияние на формирование-химической термодинамики [16]. Успехи, достигнутые в области химической термодинамики в конце ХТХ в., дали возможность осуществить ряд крупных открытий в области химического синтеза. К ним относится и уже упоминавшийся каталитический синтез аммиака. Разрешить эту важнейшук> научную проблему удалось в результате раскрытия закономерностей, которым подчиняется химическое равновесие. Синтез аммиака, как известно, требует особых термодинамических условий, связанных с резким уменьшением объема получаемого продукта по сравнению с объемом исходных азота и водорода. Общие принципы химического равновесия в зависимости от температуры высказал в 1884 г. Я. Вант-Гофф. В том же году А. Ле Шателье сформулировал общий закон химического равновесия, который затем (1887 г.) с позиций термодинамики был обоснован К. Брауном. Последующие работы принадлежат немецким ученым В. Нерпсту и Ф. Габеру, которые в 1905—1906 гг. сделали необходимые термодинамические расчеты химического равновесия реакции образования аммиака при высоких температурах и давлениях, дав тем самым конкретные рекомендапии для осуществления (1913 г.) промышленного синтеза [17]. Достижения химии стали оказывать всевозрастающее влияние на прогресс химической технологии, области применения которой непрерывно расширялись. Установление закономерностей управления химическими процессами вооружило технологию теорией и методами для более активного-преобразования вещества природы. Если главной задачей технологии предыдущего периода было получение исходных веществ для производства других уже известных химических соединений и продуктов (серная кислота, сода, щелочи и др.), составлявших область основной химической промышленности, то технология конца XIX — начала XX в. решала бо- [c.142]

При температуре 25 "С константа диссоциации Н3РО4 по первой ступени равна 1,1-10-, но второй ступени 2-I10 , по третьей 3,6-10 . Основным затруднением для расчета степени гидролиза фосфорнокислых соединений натрия, растворенных в котловой воде, является отсз тствие данных по константам диссоциации фосфорной кислоты при температурах, характерных для работающих котлов. Однако зависимость между константами диссоциации Jфo фop-ной кислоты (первой или второй ступеней) и температурой водной среды можно определить, используя степенной ряд Вант-Гоффа [c.140]

Термодинамическая теория сродства (1984) -- [ c.70 , c.88 , c.112 , c.113 ]

Современная термодинамика (2002) -- [ c.200 , c.206 , c.207 , c.209 , c.239 ]

Термодинамика и статистическая физика Теория равновесных систем (1991) -- [ c.240 , c.245 ]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...