Свободные Устойчивость при высоких температурах

Наиболее общей характеристикой устойчивости отдельных соединений в жидком металле может служить величина свободной энергии их образования из элементов, Стабильные соединения обладают максимальным отрицательным значением свободной энергии. По общей устойчивости при высоких температурах интересующие нас окислы можно расположить в следующем порядке по убыванию их стойкости двуокись циркония, глинозем, окись магния, кремнезем (рис. 12). Наибольшей химической инертностью обладают два первых окисла, [c.31]

Появление термостойкой резины коренным образом изменило условия работы сальников в компенсаторах и арматуре. Устойчивость к истиранию, эластичность и упругость при высокой температуре являются теми качествами термостойкой резины, которые обеспечивают при ее применении в сальниках в качестве набивки их герметичность и возможность достаточно свободного взаимного перемещения подвижных частей (стакана в корпусе компенсатора или штока во втулке крышки запорной арматуры). [c.327]

На рис. 143 показано количество кислорода, поглощаемого некоторыми металлами (в граммах на 1 поверхности металла за 1 час), в зависимости от температуры нагрева при свободном доступе воздуха. В таких условиях чрезвычайно быстро окисляются железо и вольфрам. При повышенных температурах наблюдается также заметное возрастание скорости окисления меди. В тех же условиях хром и никель показывают значительную устойчивость против окисления даже при высоких температурах. [c.276]

Если две фазы, в частности твердая и жидкая, находятся при температуре Гр в равновесии, то их внутренние свободные энергии при этой температуре равны. Более высокой температуре соответствует меньшая свободная энергия жидкой фазы и наоборот. При понижении температуры образуются зародыши твердой фазы, являющиеся центрами кристаллизации. Для того чтобы этот зародыш был устойчивым, а процесс превращения протекал непрерывно, необходимо, чтобы свободная энергия за- [c.514]

Как следует из опытов, устойчивость инструментальных режущих материалов по отношению к химическому действию газов воздуха при высоких температурах и больших удельных давлениях, возникающих в процессе обработки жаропрочных сплавов и титана, оказывает важное влияние на повышение износостойкости инструмента. Окислительный износ инструмента в последнее время объясняется электрическими процессами. При высоких температурах карбиды вольфрама вступают в химическое взаимодействие с кислородом, который ионизируется выходящими свободными электронами, имеющими отрицательный заряд. Кислород, проникая в карбид, вступает в соединение с положительными атомами металла, в то время как углерод в результате диссоциации покидает его для сохранения электрической нейтральности. Следовательно, надо полагать, что на подобный процесс влияют электрические токи, возникающие в процессе резания. Проведенные [c.217]

Существенным недостатком при защите от МКК с помощью легирования титаном является увеличение растворимости карбида титана с ростом температуры закалки, что приводит к повышению содержания свободного углерода и титана в твердом растворе. В этом случае при последующем отпуске в зоне опасных температур вследствие более быстрой доставки к границам зерен углерода образуются карбиды хрома, а не карбиды титана) что приводит к появлению склонности к МКК даже при некотором избытке титана в стали. Чем выше температура закалки, тем большее количество карбидов титана диссоциирует и тем выше содержание несвязанного углерода в твердом растворе, тем больше вероятность появления склонности к МКК- Таким образом, если материал подвергается высокой закалке или технологическим нагревам до высоких температур, например при сварке, легирование титаном не всегда может гарантировать полную устойчивость аустенитных хромоникелевых сталей к МКК. [c.54]

Кремнистые чугуны. Чугуны, легированные примерно 14% кремния, пригодны для работы в средах, содержащих соляную, серную, азотную, муравьиную, уксусную и другие кислоты, в морской воде, шахтных водах и растворах хлоридов различной концентрации и при различных температурах. Наиболее агрессивными по отношению к этим чугунам являются соляная кислота при повышенной температуре, фтористоводородная кислота, свободные галогены, фосфорная кислота, содержащая примеси фтористоводородной кислоты, расплавы щелочей, кипящая азотная кислота и царская водка. Твердые и хрупкие кремнистые чугуны обрабатываются с трудом, однако их химическая устойчивость настолько высока, что они стали незаменимым материалом для изготовления насосов, охлаждающих устройств и трубопроводов. [c.103]

Состояние равновесия, устойчивое в малом и неустойчивое в большом, аналогично относительно устойчивому, так называемому метастабильному состоянию многочастичных (например, молекулярных) систем ). Метаста-бильными являются пересыщенное состояние пара, полученное путем его охлаждения или сжатия, аморфное (стеклообразное) состояние переохлажденной жидкости сложного химического строения, состояние смеси веществ, химическая реакция между которыми задержана низкой температурой, и т. п. Наиболее устойчивым при данных внешних условиях является другое состояние системы, для достижения которого требуется преодоление более или менее высокого энергетического барьера. Можно представить себе, что в простейшем случае при данных условиях соответствующая термодинамическая функция Е каждой частицы системы имеет график, показанный на рис. 18.68, а в роли функции Е выступает свободная энергия, если заданы температура и объем системы, или термодинамический потенциал, если заданы температура и давление. Минимум функции Е в точке А соответствует метастабильному состоянию, а более глубокий минимум в точке В — наиболее устойчивому состоянию. Частица системы ввиду того, что ее энергия имеет случайные отклонения от среднего значения (флуктуации), может преодолевать барьер между состояниями А к В и переходить из одного состояния в другое. Поскольку АЕ < АЕ (см. рис. 18.68, а), то вероятность перехода частиц из состояния А в состояние В выше вероятности обратного перехода. Таким образом, при данных условиях имеется тенденция к переходу многочастичной системы из относительно устойчивого состояния в наиболее устойчивое. Все же метастабильное состояние может существовать довольно продолжительное время, а иногда и практически неограниченно долго. Так, для многих полимеров образование кристаллической фазы из переохлажденной жидкости связано с преодолением столь высоких барьеров, что аморфное состояние сохраняется без видимых изменений десятки лет. [c.406]

В последние годы, в основном на электростанциях высокого давления, получили значительное распространение деаэраторы повышенного давления. Преимуществом этих аппаратов является увеличение устойчивости процесса деаэрации — меньшая чувствительность его к колебаниям давления и гидравлической нагрузки. Кроме того, такие деаэраторы сокращают число менее надежных в эксплуатации регенеративных подогревателей высокого давления. При прочих равных условиях деаэраторы повышенного давления, работающие при более высокой температуре, улучшают эффект удаления из воды кислорода и свободной углекислоты и обеспечивают более глубокое разложение бикарбоната натрия. К недостаткам деаэраторов данного типа относится необходимость применения насосов с большей всасывающей способностью. (и работающих с более горячей водой) или повышенного подпора воды обслуживание их требует большего внимания, чем при атмосферных деаэраторах. [c.378]

В равновесных условиях свободная поверхность не является источником вакансий, т. е. повышенная плотность вакансий в приповерхностных слоях устойчива. При трении в контактной зоне возникают значительные деформации и высокие температуры, способствующие образованию множества дополнительных центров активации, главным образом, на свободной поверхности твердого тела и границах зерен (причем скорость активации на поверхности металла и границах его зерен примерно одинаковая). При внешнем воздействии активированные атомы занимают более поверхностные положения и позволяют проникать вглубь имеющимся на поверхности вакантным узлам. Этот механизм образования вакансий в металле известен как процесс растворения в кристалле окружающей пустоты. По такому механизму преимущественно образуются вакансии в металлах с гранецентрированной плотноупакованной решеткой (коэффициент упаковки 0,74). Таким образом, при одновременном повышении температуры и степени деформации в тонких поверхностных слоях металла толщиной от размера атома в равновесных условиях до нескольких микрометров в результате трения накапливаются вакансии. Кроме того, тетра- и октаэдрические поры, имеющиеся в металлах с ЩК решеткой, расширяясь при повышении температуры, могут превращаться в дырки . [c.116]

Следует также учитывать энергетическую сторону образования выделений. Энергия связи атомов углерода и азота с дислокацией, свободной от примесных атомов, в 1,5—2 раза выше, чем в соответствующем карбиде или нитриде [6]. С повышением концентрации атомов внедрения на дислокациях энергия связи с внедренными атомами может значительно уменьшаться, становясь такой же, как в карбиде или нитриде. Если учесть, что образование выделений происходит на поздних стадиях старения (высокая температура или продолжительная выдержка), то благодаря достаточно высокой диффузионной подвижности атомов внедрения и ослаблению энергии связи их с дислокациями возможен переход атомов от дислокаций к частицам карбидов. Даже возникшее выделение, обладая весьма малыми размерами, вряд ли будет устойчиво в соседстве с крупными карбидными частицами. По-видимому, старение средне- и высокоуглеродистых сталей ограничивается стадией сегрегаций, разрушающихся при повышении температуры или продолжительности старения. [c.168]

Результаты проведенных работ показывают, что в соответствии с термодинамическими свойствами при низких температурах в атмосфере азота более устойчивы нитриды урана, а при высоких — твердый раствор 1] (С, Ы) и карбиды. Состав твердого раствора и (С, Ы) определяется равновесным парциальным давлением азота над ним. При давлении азота ниже равновесного твердый раствор и (С, Ы) диссоциирует на уран и азот до тех пор, пока не достигается равновесие. При давлении азота выше равновесного образуется твердый раствор, более богатый азотом, и выделяется свободный графит. [c.217]

Сильноосновные материалы могут быть разделены на два класса и отнесены соответственно к типам I и II, причем эти два типа различаются в зависимости от вида групп, присоединенных к атому азота. В смолах типа I имеются три алкиловые группы, тогда как в смолах типа II из этих трех групп одна или две должны быть замещены алканольной группой (например, окси-этиловой). Смолы типа I являются более сильно основными, чем смолы типа II, и обладают больщей устойчивостью в гидроксильной форме при температурах от 40 до 60° С хлоридная или сульфатная форма обоих типов значительно устойчивее при высоких температурах, чем гидроксильная. Благодаря их более высокой основности смолы типа I должны быть более эффективными при удалении анионов слабых кислот, но соответственно труднее поддаваться регенерации. Для обоих типов, если их применяют в гидроксильной форме, регенерационным раствором служит каустическая сода, причем избыток его должен извлекаться водой, свободной от углекислоты, с тем чтобы предотвратить потерю обменной емкости. [c.101]

Большой практический интерес представляют также покрытия из карбидов бора и кремния, отличающиеся высокой твердостью, износостойкостью, устойчивостью против воздействия химических агрессивных сред и стойкостью против эрозии в газовых потоках при высоких температурах. Данные по осаждению покрытий из этих соединений приведены, например, в монографии [II ], а также в работах [431—434]. Для осаждения карбидов бора и кремния можно использовать метод восстановления их галогенидов водородом в присутствии углеводородов н пиролиз соответствующих соединений, например кремнийорганических в случае осаждения кремния. Скорость осаждения карбидов бора и кремния, как и других карбидных покрытий, рассмотренных ранее, определяется прежде всего температурой подложки и составом газовой реакционной среды. Поданным работы [434], для получения качественных покрытий из карбида бора на графитовых ракетных соплах процесс осаждения необходимо вести при 1500° С в среде, состоящей из хлористого бора, метана и водорода. Осадки SI могут быть получены на графите при более низких температурах (1200—1250° С) восстановлением Si l4 водородом [11]. При концентрации Si l4 в смеси около 30% верхний слой покрытия представляет собой чистый кремний, а при концентрации 10% покрытие представляет собой плотный, твердый слой Si черного цвета. Диффузия свободного кремния в графит протекает при 1200° С довольно быстро и для получения сплошного слоя Si нужны непродолжительные выдержки. [c.370]

К углеродистым относятся огнеупоры, состоящие в значительной части из свободного углерода. Они разделяются по ГОСТ 4385—68 на группы углеродсодержащие (графитсодержащие), углеродистые неграфитированные (угольные) и углеродистые графитированные. Углеродистые изделия отличаются высокой тепло- и электропроводностью, высокой термической стойкостью, низким коэффициентом линейного расширения, постоянством размеров при высоких температурах и значительной устойчивостью против воздействия жидких шлаков и ме- [c.116]

Образование свободного азота может вызвать пористость наплавленного металла. При низких концентрациях азота в наплавленном металле нитриды железа достаточно устойчивы и при высоких температурах. Большую роль в насыщении металла азотом при сварке ока-зивае ] образование з с 5арочно [c.23]

Важный случай, когда электронные возбуждения, повидимому, играют роль, представляет собой железо. Как мы видели в 2, объёмноцентрированная а-фаза устойчива при всех температурах от 0° К до точки плавления 1803° К, за исключением области от 1174 до 1674 К, где устойчива гранецентрированная Y-фаза. Это поведение железа можно понять, исходя из характера кривой удельной теплоёмкости, изображённой иа рис. 17. Из него мы видим, что у-фаза имеет более низкую характеристическую температуру на основании сказанного в предыдущем параграфе можно заключить, что при высоких температурах эта фаза должна была бы быть устойчивой, если бы свободная энергия определялась только колебаниями решётки. Однако в действительности при температурах выше 580 К электронная часть удельной теплоёмкости в а-фазе больше, чем в у-фазе, причём эта разница стремится компенсировать преимущество у- фазы, получающееся из-за меньшей колебательной части удель- [c.514]

Ранее было указано, что аустенито-графитная смесь является термодинамически более устойчивой, чем аустенито-цементитная смесь. Это значит, что если на схеме рис. 162 провести линию, которая будет характеризовать сво- бодную энергию смеси аустенит+графит, то она должна располагаться при B eix температурах ниже линии, характеризующей свободную энергию смеси аустенит-Ьдементит. Следовательно, линия свободной энергии аустенит+графит пересечет линию свободной энергии жидкости при температуре более высокой чем 1147° . т. е. при 1153°С. [c.204]

По-видимому, имеется связь между температурой термического разрушения и радиационной стойкостью. Возможность свободного вращения и изгиба метильной группы алифатического амина обусловливает получение литых смол с низкой температурой термического разрушения и, наоборот, устойчивость ароматических отвердителей обусловливает получение материалов с высокой температурой термического разрушения и с повышенной радиационной стойкостью [1а]. Увеличение предела прочности при изгибе, наблюдаемое в некоторых системах на начальной стадии облучения, но-видимому, связано с реакцией остаточных этоксильных групп под влиянием излучения. [c.60]

Устойчивость химической системы относительно возможной реакции измеряется изменением свободной энергии реакции между исходными веществами и продуктами. Для чистых конденсированных фаз стандартным состоянием является материал в его обычном состоянии при данной температуре. Для жидкостей (с высоким давлением пара) и газов стандартным состоянием является пар при единичной летучести. Таблицы теплот и стандартных свободных энергий образования окислов, представляющих интерес для водной реакторной технологии, были собраны в удобной форме Кафлином [1]. Из основного соотношения [c.36]

Конфигурация температурного поля в движущейся среде существенным образом зависит от конфигурации поля скоростей. С другой стороны, температурное поле вызывает нарушение однородности среды. Плотность среды в областях с более высокой температурой уменьшается, и возникает неустойчивое распределение плотностей (оно устойчиво только в случае равномерного верхнего подогрева при отсутствии возможности возникновения циркуляции по боковым поверхностям или краям греющей пластины), В связи с этим различают вынужденную конвекцию — когда движение среды обусловливается внешним механическим или другим воздействием (насос, электрическое поле и т. п.)—и свободную конвекци ю— когда движение среды обусловлено собственно процессом теплообмена. [c.84]

Наибольшее распространение в отечественной и зарубежной теплоэнергетике получили этилендиа-минтетрауксусная кислота (ЭДТА) и ее соли, в частности ее двузаме-щенная натриевая соль, именуемая трилоном Б. Устойчивость комплексов, образуемых ЭДТА и ее солями, настолько высока, а концентрация свободного катиона, образованного диссоциацией комплексона, так мала, что при этом не может быть достигнута величина произведения растворимости для всех труднорастворимых соединений, обычно присутствующих в воде тепловых электростанций. Это означает, что при нормальной температуре все примеси (и естественные и продукты коррозии) будут находиться в воде тблько в растворенном состоянии. [c.73]

Электроны, освобожденные в результате поглощения световых квантов, могут такл<е быть захвачены вакантными бромными узлами с образованием -центров. Это явление объясняет, почему квантовый выход, который неоднократно определялся ранее, часто оказывался меньше единицы. Однако такие центры окраски не должны быть устойчивы, так как для поддержания такого состояния, если воспользоваться аналогией с процессами в щелочногалоидных кристаллах, потребовалось бы высокое давление паров серебра при комнатной температуре [9]. Комплексы [ВГд5 ] также, вероятно, можно принять за центры окраски [10]. Однако их поглощение нельзя отождествлять с примесным поглощением, вызываемым добавлением сернистого серебра. Больше нельзя соглашаться с той точкой зрения, что наряду с ионами серы в образовании примесной полосы поглощения участвуют также и свободные междуузельные ионы серебра (если принять, что в решетке бромистого серебра имеются дефекты обоих типов). Такое мнение было высказано Моттом на конференций в Геттингене. Концентрация междуузельных ионов серебра Хо увеличивается со временем, что должно было бы привести к усилению примесной полосы поглощения. В соответствии с этими представлениями ослабление поглощения, вызываемое добавлением бромистого свинца, можно объяснить образованием комплексов [РЬ 5 ] [4]. Для объяснения быстрого достижения равновесия [c.57]

Борфтористоводородные электролиты содержат в основном бор-фторид никеля (300—400 г/л), небольшое количество свободной борфтористоводородной кислоты до pH 2,5—3,5 и борную кислоту (15—30 г/л). Они отличаются хорошими буферными свойствами, большей устойчивостью состава по сравнению с некоторыми сернокислыми, и при температуре 50 °С позволяют вести электролиз при высоких плотностях тока — до 20-102 А/м2, выход по току около 100%. Избыток НзВОз необходим для предотвращения гидролиза борфтористоводородной кислоты и образования плавиковой. Измерения pH прикатодного слоя методом металловодородного электрода показали [8], что борфтористоводородные электролиты обладают более высокими буферными свойствами, чем сернокислые. Водородный показатель прикатодного слоя pH в борфтористоводородном электролите за 10 минут электролиза не достигал гидратообразования даже при высоких плотностях тока, около 20-102 д/м , Бричем значение pH сохраняется постоянным ( 5,75) даже в присутствии ионов щелочных металлов. В сернокислых небуферированных электролитах гидроокись никеля выпадает у катода за то же время уже при к 2-3-102 д/м2, вследствие возрастания значения pH до 7,5. [c.286]

Окнсные материалы обычно устойчивы в контакте с карбидами и жаропрочными металлами, но при достаточно высоких температурах реагируют с ними. Наиболее легко эти реакции возникают в вакууме, где в результате восстановления различных соединений образуется свободный кислород. Температура начала реакций между некоторыми огнеупорными окислами, карбидами и жаропрочными металлами указана в табл. 11 [И 7]. [c.67]

Часть энергии, затрачиваемой на пластическую деформацию, остается в металле и повышает его свободную энергию, вследствпе чего деформированный металл становится неустойчивы.м, метаста-бильным и стремится перейти в более устойчивое состояние с меньшим уровнем свободной энергии. Для перехода деформированного металла в устойчивое состояние необходима определенная подвижность атомов. У большинства металлов подвижность атомов при комнатной температуре недостаточна для того чтобы со сколь-либо практически заметной скоростью могли протекать процессы, возвращающие металл в более равновесное состояние. Чтобы увеличить подвижность атомов, надо металл нагреть. В результате нагрева до достаточно высокой температуры кинетическая энергия атомов повышается и становится возможным перемещение атомов в направлении приближения кристаллической решетки и микроструктуры к недеформированному состоянию. [c.98]

Следует отметить, что содержащийся в сере остаток свободной, не связанной химически с каучуком серы мол<ет вступать в реакцию с медью, соприкасающейся с резиной, в особенности при повышенной температуре. При этом образуется вещество черного цвета — сернистая медь Си8. При этом полезное сечение медного проводника (если мы рассматриваем медный провод, изолированный резиной и нагреваемый проходящим по нему током) уменьшается, плотность тока и нагрев в поврежденном месте увеличиваются, и явление перехода меди в сернистую медь идет еще более ускоренно. Поэтому недопустимо непосредственно накладывать содержащую свободную серу резиновую изоляцию на медную жилу кабельного изделия предварительно медь покрывают слоем так называемого разделителя, например олова или другого не подверженного влиянию серы металла или (в кабельных изделиях большого сечения) бумажной обмоткой. На алюминиевые провода резина может накладываться непосредственно, так как алюминий не имеет выраженной склонности к соединению с серой. В последнее время широко применяется т и у р а м О в а я резина, при изготовлении которой для вулканизации берется не чистая сера, а тиурам — одно из содержащих серу органических соединений. Тиурамовая резина вообще более устойчива к тепловому старению, чем обычная резина, и выдерживает несколько более высокие рабочие температуры. Кроме того, [c.162]

Процесс ионизации газового промежутка и возникновение дуги при сварке происходит следующим образом. При коротком замыкании электрода на изделие в месте контакта выделяется большое количество тепла, в результате которого значительно ускоряется движение свободных электронов. При отрыве электрода от металла свободные электроны под действием электрического поля начинают выбрасываться катодом в межэлектродное газовое пространство. Возникает так называемая электронная эмиссия, т. е. самопроизвольный выброс свободных электронов катодом. В газовом промежутке электроны сталкиваются с нейтральными атомами и расщепляют их на положительно и отрицательно заряженные частицы — ионы. Это явление называется ионизацией соударением. Кроме того, в результате высокой температуры возникшей дуги происходит тепловая ионизация, а за счет мощного лучевого потока — фотоионизация. В результате этих различных причин ионизации газовая среда становится высокоэлектропроводной, что обеспечивает устойчивое горение сварочной дуги. [c.34]

С повышением температуры превращения при высоких скоростях нагрева (при перенагреве) свободная энергия системы возрастает настолько, что число центров зарождения 7-фазы увеличивается за счет их образования в областях структуры о меньшей плотностью дислокаций. Свободная энергия, существующая вокруг этих зон, исчезая при превращении, передается зародышу новой фазы, понижая энергию его образования. Отмеченное подтверждается тем обстоятельством, что при быстром нагреве стали аустенит образуется в первую очередь вокруг деформированных участков а-фазы, термодинамический потенциал которых выше, чем у недеформированной а-фазы, из-за наличия большого количества дефектов кристаллического строения и низкой устойчивости с термодинамической точки зрения. В то же время при медленном нагреве (со скоростью до 1 °С/мин) в результате исчезновения искажений решетки в образцах с различной исходной структурой образуется примерно одинаковое количество аустенита, так как при этом участками зарождения 7-фазы становятся поверхности раздела фаз. [c.74]

Медные сплавы. Судовые гребные винты, которые должны противостоять комбинации механического и химического воздействия (стр. 603), обыкновенно изготовляются из цветных сплавов, как например, марганцовистой бронзы, хотя употребляются и гребные винты из чугуна. Для защиты бронзы и стали, находящихся в контакте, большие куски цинка (протектора) часто прикрепляются в соответствующих местах. Цинк (который можно возобновлять) защищает более благородные металлы, но сам в то же время разрушается (см. стр. 643). Андре указывает, что гребные виеты при большем числе оборотов (если, конечно, форма винта правильная, а материал доброкачественный) не вызывают затруднений, однако в случае большого числа оборотов разрушение винта может произойти уже через несколько месяцев. Андре разбирает преимущества добавки никеля к марганцевой латуни (1—2% марганца и железа), обычно применяемой в Германии, но он все же считает, что состав сплава и значения коэфициента крепости менее существенны, чем получение доброкачественной отливки и гладкой поверхности, свободной от пор. Для обшивки портовых свай и аналогичных сооружений часто применяется мунц-металл (60/40 медноцинковая латунь). Как указано на стр. 325, этот сплав склонен к коррозии в условиях устья рек, когда пресная речная вода протекает над соленой морской водой Разрушается преимущественно Р-фаза. Но если зерна а-латуни заключены в оболочку Р-фазы, они могут выпасть во время коррозии. Донован и Перке указывают на необходимость избегать сплавов, которые нагревались до высокой температуры (700°) и быстро охлаждались, так как такие сплавы, в которых доминирует. Р-фаза, более склонны к коррозии, чем те, которые нагревались менее высоко и у которых доминирует а-фаза. В производстве существует тенденция ускорять термообработку за счет более высоких температур нагрева и более быстрого охлаждения, вследствие чего Р-фаза не успевает превратиться в а-фазу. Нагрев при промежуточной температуре (скажем, при 600°) дает сплав, в котором ни а- ни р-фаза не превалируют, и Донован и Перке полагают, что в этом состоянии латунь более химически устойчива. [c.513]

Лучше всего полировать свинцовые стекла при содержании серной кислоты в ванне около 60% и при температуре от 55 до 65°С. Для полировки натрийкалиевых стекол можно применять и более высокие концентрации серной кислоты. Таким образом, кислотная полировка осуществляется при этом в условиях, когда в системе Н2504—Н251Рб—Н2О кремнефтористоводородная кислота разлагается. Ввиду избытка фтористоводородной кислоты (свободных фторидных анионов) в полировальной ванне, относительной устойчивости кремнефторидных анионов и присутствия солей и катионов, кремнефтористоводородная кислота не разлагается так легко при изменениях температуры и концентрации серной кислоты. В зависимости от условий полировки стекла реакции в ванне могут протекать и в обратном направлении. [c.24]

Устойчивая в условиях окисления при повышенных температурах моноокись кремния при понижении температуры может частично диспропорционировать на ЗЮг и свободный кремний. Даже при стационарных условиях концентрация недоокислен-ного кремния в пограничной с кремнием области окисла, по-видимому, поддерживается на более высоком уровне, чем в объеме окисла, соответствуя некоторому квазиравновесному состоянию. Возникший при диспропорционировании свободный кремний, вероятно, и ответствен за образование зарядов в окисной пленке у границы раздела кремний — окисел, наличие которых отмечается многими авторами. [c.74]

При температуре до 35°С коррозионная стойкость титана в аэрированных растворах фосфорной кислоты удовлетворительна при концентрации не выше 30% (рис. 91). С повышением температуры граница устойчивости титана значительно смещается в сторону меньших концентраций. При 100° С устойчивость титана сохраняется в кислоте концентрации менее 3%. Зависимость скорости коррозии титана от концентрации серной кислоты имеет сложный характер. Это объясняется тем, что серная кислота меняет свои свойства с изменением степени гидрата-и,ми, зависящей от концентрации. Характер этой зависимости при 40°С показан на рис. 192, на котором наблюдается два максимума скорости растворения титана — при концентрациях 40 и 75%. При достижении первого максимума серная кислота имеет высокие значения электронроводно-сти н концентрации водородных ионов процесс выделения водорода при этом усиливается вследствие адсорбции водорода титаном. Второй максимум соответствует восстановлению серной кислоты до сероводорода и свободной серы. [c.283]

Особенностью уравнений равновесия типа (11,7) и (11,9) является существование нулевого решения т) = О ПС только при Т > То, по и при Т <С То. Однако при Т То имеется и другое рошенно т) =5 0, соответствующее минимуму свободной энергии (и наиболее устойчивому состоянию системы), тогда как пулевое решение т) — о в этой области температур соответствует более высокому экстремуму F. [c.161]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...