Активность и коэффициент активности состояния

Значение активности и коэффициента активности компонентов раствора, как отмечалось, зависит от выбора стандартного состояния. [c.84]

Если в качестве стандартного состояния для любого из компонентов раствора выбрано состояние чистого компонента, то тогда активность и коэффициент активности определяются с помощью следующего соотношения [c.84]

Расчет равновесия пар—жидкость по уравнению состояния для обеих фаз. Несмотря на то, что понятия активности и коэффициентов активности полезны в большинстве задач, связанных с равновесием пар—жидкость, можно, в принципе, обойтись и без них, если иметь уравнение состояния, которое пригодно для описания поведения интересующей нас смеси как в паровой, так и в жидкой фазе. Ван-дер-Ваальс в начале этого века первым применил уравнение состояния для расчета равновесия пар—жидкость. [c.327]

Как мы уже отмечали, значения активности, а следовательно, и коэффициента активности зависят от выбора стандартного состояния. Хотя в качестве стандартного состояния может быть выбрано любое состояние раствора или компонентов, входящих в состав раствора, на практике наибольшее распространение получили следующие два способа выбора стандартных состояний,, [c.26]

Если в качестве стандартного состояния выбран бесконечно разбавленный раствор, то для растворителя (компонента 1) активность Oi и коэффициент активности yi по-прежнему определяются соотношением [c.89]

Из соотношений (4.82), (4.85), (4.88) следует, что активность ai и коэффициент активности yi растворителя (компонент 1) при обоих рассмотренных нами способах выбора стандартного состояния равны [c.101]

При бесконечном разбавлении, которое принимается за стандартное состояние, коэффициент активности всех электролитов равен единице. В этих условиях ионы не взаимодействуют друг с другом и раствор ведет себя как идеальный. При увеличении концентрации ионы сближаются, между ними возникают силы электростатического притяжения и коэффициент активности снижается. При дальнейшем повышении концентрации возникают силы отталкивания и снижение коэффициента активности замедляется, а затем во многих случаях даже начинает повышаться. В очень концентрированных растворах силы отталкивания преобладают, что и является причиной очень высоких значений коэффициента активности, во много раз больших единицы. Зависимость коэффициента активности от концентрации на графике описывается кривой с минимумом. Часто же ввиду наступающего насыщения раствора реализуется только нисходящая ветвь кривой. [c.30]

В качестве стандартного состояния выбирается бесконечно разбавленный раствор. В этом случае компоненты в растворе как бы неравноправны, и такой способ выбора стандартного состояния называют несимметричной системой сравнения. Состояние растворителя в бесконечно разбавленном растворе практически не отличается от состояния растворителя, взятого в чистом виде, а растворенные вещества распределе[1ы в объеме, занимаемом раствором, и их состояние, конечно, сильно отличается от того, которое эти вещества имели бы в чистом виде. Таким образом, в этом случае активность, коэффициент активности растворителя (который мы обозначим индексом один) равны единице для чистого растворителя [c.27]

Концентрации компонентов в уравнении (4.14) выражены в мольных долях. Однако это необязательно. Можно концентрацию выражать любым другим способом. Тогда числовое значение коэффициента активности будет соответственно изменяться таким образом, чтобы произведение концентрации на коэффициент активности оставалось равным а,-. Следовательно, числовая величина коэффициента активности определяется не только выбором стандартного состояния, но и способом выражения состава раствора. [c.84]

Следует отметить, что описание концентрационной зависимости коэффициента активности рядами типа (4. 46) применимо, конечно, и в том случае, когда, в качестве стандартного состояния выбраны чистые вещества (см. 4.6). [c.91]

Появляющаяся в формулах неравновесной термодинамики функция уи пожалуй, более наглядно, чем коэффициенты активности, характеризует неидеальность систем. Это проявляется не только в том, что величина yi не зависит от способа выбора стандартного состояния, но и в особенностях зависимости yi= =f xi) существенная асимметрия относительно точки Х = 0,Ъ, сильные изменения при малых концентрациях, большие отклонения от соответствующих значений для идеальных систем. [c.235]

Хлористое серебро — прозрачный материал, обладающий кристаллической структурой, с модулем упругости Е = 3-10 МПа и коэффициентом Пуассона v = 0,36. В отношении реакции на термическую обработку подобен металлам. Материал обладает оптической активностью и позволяет исследовать напряженное состояние моделей методами фотоупругости. [c.256]

Для учета неидеальности газов и паров обычно используют вторые вириальные коэффициенты уравнений состояния. В этом случае более строгое выражение для коэффициентов активности имеет вид [76] [c.25]

Для активно растворяющихся металлов анодное поляризационное сопротивление намного ниже катодного Ь" < Ь, поэтому для металлов находящихся в активном состоянии, контактный ток будет, по-существу, определяться разностью констант а и а" и коэффициентом Ь, который практически одинаков для большинства технически важных металлов (около ОД в). [c.33]

Микроскопический уровень базируется на изучении процессов, происходящих в небольшой области. В первую очередь это относится к взаимодействию поверхностных слоев трущихся элементов при наличии смазки и поверхностно-активных веществ. Микроскопический уровень основывается на изменении интегральных параметров, характеризующих элементы в целом (размеров, упругих характеристик, коэффициентов трения и т. д.). Анализ процессов на микроскопическом уровне позволяет обобщить физические закономерности изменения технического состояния деталей и исследовать взаимосвязь динамики систем с процессами разрушения. [c.728]

В общем случае коэффициент активности зависит от концентрации, и наиболее значительные отклонения от закона Рауля наблюдаются при малых концентрациях. Отрицательные отклонения от закона Рауля (/ < 1) имеют двойные системы, в которых образуются интерметаллические соединения или непрерывный ряд твердых растворов (например, Ag-Au). Положительное отклонение имеют системы эвтектического типа (5п-2п, А1-2п, РЬ-С(1, С(1-2п) и сплавы с ограниченной растворимостью в твердом состоянии (РЬ-2п). Если наряду с эвтектиками образуются интерметаллические соединения (Ag-Al), то знак отклонения зависит от температуры и концентрации. [c.153]

Здесь учтено, что активность растворителя (железа) яре = 1 принят несимметричный выбор стандартных состояний в расплаве металла стандартному состоянию (РеО) и [Ре] соответствуют чистые вещества, а [О] - 1 %-ная массовая концентрация в расплаве Ре коэффициент активности кислорода в расплаве /о =.1(%) % в квадратных скобках означает измерение концентрации в массовых процентах. [c.59]

В настоящее время не существует общей теории, позволяющей рассчитывать погрешности нелинейности, гистерезиса и коэффициенты влияния различных факторов. Вместе с тем на основании опыта проектирования ТДС выработаны некоторые рекомендации. Так, при проектировании следует стремиться исключить в активной части УЭ сложную деформацию. Активную часть УЭ (зону, где расположены тензорезисторы) целесообразно выполнять в поле однородного напряженного состояния, а напряжения должны быть более высокими, чем в местах ввода нагрузки. В качестве материалов УЭ следует применять сплавы, деформация которых хорошо описывается законом Гука. [c.108]

Напряженное состояние активных элементов зависит от конструктивного исполнения преобразователей, формы колебаний в режиме излучения, конструкции узла армирования и технологии сборки. Формулы для расчета составляющих напряжений, действие которых определяет прочность активных элементов преобразователей наиболее часто применяемых конструкций, приведены в табл. 5. В этих формулах гео.метрические характеристики преобразователей ясны из рисунков, остальные величины имеют следующие обозначения рг — гидростатическое давление — модуль упругости (модуль Юнга) пьезокерамики V — коэффициент Пуассона пьезокерамики /г, = [(рс) У2 ]/У(рс)в (рс)к, (рс)в — волновые сопротивления пьезокерамики и среды а — безразмерный коэффициент активной составляющей сопротивления излучения й уд — удельная мощность излучения. [c.77]

Несмотря на наличие некоторых важных исключений, коэффициенты активности для большинства типичных растворов неэлектролитов рассчитываются от стандартного состояния, в котором для каждого компонента г величина /° есть фугитивность чистой жидкости при давлении и температуре системы, т. е. произвольно выбранным давлением является общее давление Р, а произвольно выбранный состав — это XI = ). Часто стандартную фугитивность относят к гипотетическому состоянию, поскольку вполне может случиться, что компонент физически не может существовать как чистая жидкость при давлении и температуре системы. К счастью, для многих обычных смесей можно рассчитать стандартную фугитивность, применяя не очень далекую экстраполяцию по давлению, и, так как свойства жидкой фазы, удаленной от критической области, не очень чувствительны к давлению (кроме как при высоких давлениях), такие экстраполяции не вносят особой неопределенности. Для некоторых смесей, особенно для содержащих сверх-критические компоненты, бывают необходимы экстраполяции по температуре, и в тех случаях, когда экстраполяции проводятся, могут возникать большие неопределенности. К этой проблеме мы еще вернемся в разделе 8.12. [c.268]

Кривая ликвидуса как функция может быть легко определена экспериментально, так же как и АЯ и удельные теплоемкости металла 1. Тогда неизвестными в (IV-4) остаются лишь относительная парциальная молярная свободная энергия вещества 1 и коэффициент активностиСтандартным состоянием для этих величин является переохлажденная чистая жидкая фаза компонента 1, т. е. Г,)=0 и/ > = О, Г,) =1. Однако необходимо отметить, что (IV-4) не дает или в функции при постоянной температуре, поскольку разным равновесным температурам отвечают разные составы. Коэффициент активности при постоянной температуре может быть получен, если также известна парциальная молярная теплота смешения 1333]. Уравнение (IV-4) применялось без упрощающих приближений, в соответствии с современной теорией электролитов. Для металлических растворов можно ввести следующие приближения. [c.84]

Из соотношений (2.4) следует также, что для идеальных растворов коэффициенты активности всех 1к0 мпонентов равны единице гари всех значениях тем1пературы, давления и концентрации при условии, что в качестве 1стандарт1н дг0 состояния каждого компонента выбраны чистые вещества, находящиеся при давлении и температуре раствора [c.30]

М. И. Калинина получены средние значения коэффициентов потерь от угла атаки (рис. 23). Из рисунка видно, что коэффициент потерь при положительных углах атаки растет быстрее, чем при отрицательных и больше зависит от формы профиля и совершенства лопастной системы. При отрицательных углах атаки коэффициент потерь близок к значениям этих коэффициентов, рекомендуемым при чисто ударных явлениях С некоторого значения коэффициент потерь мало дависйт от угла атаки — остается почти неизменным. Такое состояние наступает при отрыве потока у входной кромки беЗ дальнейшего прилипания его. Для реактивных профилей коэффициент потерь фу может быть несколько меньшим, для активных и насосных — несколько больше. [c.59]

Рсс. 32 Коэффициент активности магния в жидких Mg-РЬ сплавах при 500° согласно измерениям э. д. с. Стандартным состоянием является переохлажденный жидкий магний (по Вагнеру и Энгельгардту [394]) [c.118]

Первые измерения э. д. с. при высоких температурах были проведены Тамманом [359] на системе Ag—Au, характеризующейся полной смешиваемостью в твердом состоянии. Более детальные измерения активности в этой системе выполнены Эландером [264], Вагнером и Энгельгардтом [394], Вахтером [388] и Кубашевским и Хачлером [194]. Коэффициент активности /дц во всем концентрационном интервале меньше единицы. Кривая концентрационной зависимости коэффициента активности имеет примерно тот же вид, что и у жидких систем. При 200 действительно выражение logfAg=—1,5(1—в особенности в области Ха =0,2 до 0,6 при более высоких концентрациях /Ag l- [c.121]

Нарушение равновесного состояния путем изменения скорости решетки от W] до W2 вызывает изменение тепловыделения Овь, коэффициента избытка воздуха X и длины активной зоны горения I. Из уравнений Розина — Кайзера — Мондиеца следует из (6.53) [c.112]

Числовое значение констант и термодинамических функций зависит от выбора стандартного состояния. В связи с этим необходимо иметь в виду, что, применяя моляльные активности (в стандартном состоянии моляльные активности противоионов в ионите равны единице), приходят к моляльной константе равновесия (/ m), которая мало отличается от единицы. В этом случае селективность ионита выражается величинами коэффициентов активностей. Применяя рациональные активности (в стандартном состоянии ионит насыщен только одним противоионом), приходят к рациональной константе ионообменного равновесия [c.36]

В работе [31, с. 101—103] по рентгеновским кривым штенсивности жидких сплавов систем индия, алюминия и германия рассчитаны коэффициенты активности, парциальные и интегральные изобарные потенциалы, теплоты- смешения, параметр взаимодействия. Эти данные сравнивали с результатами исследования диаграмм состояния, размерного фактора и фактора электроотрицательности. Авторами установлена корреляция между термодинамическими данными и характером структуры ближнего порядка в расплаве. [c.31]

Влияние коэффициентов активности в объеме раствора дается величиной Коб, влияние же их в адсорбционном слое — величиной Жадс- Разность стандартных химических потенциалов компонентов в адсорбированном состоянии и в объеме раствора определяет величину Kg. Если поверхность адсорбента однородна, значения одинаковы по всей поверхности — тогда для данного растворителя и данного растворенного вещества Ks = onst. [c.75]

Как уже отмечалось, большой интерес представляет исследование влияния поверхностно-активных сред на развитие трещин. Возникающие при этом многообразные и сложные процессы физико-химического взаимодействия сред, протекающие в условиях высоких локальных напряжений в конце трещины, могут быть сведены к тому, что зависимость физического (адсорбционного) и химического (коррозионного) факторов от напряженно-деформированного состояния в конце трещины в области хрупкого разрушения оказывается вполне определяющейся одним естественным параметром — коэффициентом интенсивности напряжений (Г. Г. Джонсон и П. К. Парис, Engng Fra ture Me h., 1968, 1 1, 3—45). При этом скорость роста трещины в феноменологическом плане зависит лишь от коэффициента интенсивности напряжений и от физико-химических констант пары деформируемое тело — внешняя среда . Следует отметить важный опытный результат, заключающийся в том, что влияние внешней среды (проявляющееся в подрастании трещины при постоянном коэффициенте интенсивности напряжений) начинает сказываться лишь при определенном соотношении между физико-химическими параметрами среды и коэффициентом интенсивности напряжений. [c.440]

После перегрузки, капитального или среднего ремонта изменяется запас реактивности реактора и достижение критическвго состояния происходит при другом положении органов СУЗ (и концентрации борной кислоты в реа,кторах типа ВВЭР), чем перед перегрузкой и ремонтом. Поэтому необходимо определить новый запас реактивности и глубину подкритичности путем несложного расчета, пользуясь определенными при физическом и энергетическом пусках коэффициентами реактивности и значениями веса извлеченных и установленных во время перегрузки ТВС, органов СУЗ и других поглотителей. При простое в резерве более 3 сут все корот-коживущие изотопы в активной зоне распадутся и поглощение нейтронов будет определяться только материалами активной зоны и долгоживущими продуктами распада (щлаками), поэтому критическое состояние будет отличаться ох того, которое было до останова не только из-за отличия мощности и температуры, хотя перегрузок и не было. Запас реактивности в реакторе после сброса поглотителей СУЗ зависит от ряда причин, в том числе от времени, прощедщего с момента последней перегрузки, и от уровня мощности, на котором работал реактор. [c.396]

В отличие от полностью обратимого процесса разделения, протекающего при соответствии температуры процесса переменной равновесной концентрации опресняемого раствора, одноступенчатый технический процесс разделения протекает при постоянной температуре и оавновесной концентрации сбрасываемого рассола. Минимальная работа такого одноступенчатого процесса подсчитывается по уравнению (9-3), при этом активности воды в начальном состоянии соответствует активность воды и в выходящем рассоле. При температуре 298 К и коэффициенте извлечения 50%, например, минимальная работа одноступенчатого процесса разделения 3,5%-ного раствора КаС1 составляет 5,51 МДж на 1 м пресной воды. [c.238]

Кроме того Г. Шенк [15] недостаточно обосновал выбор соединений ЗСаО-РегОз и 4Са0- 205. В этом виде они существовать не могут [55]. Для расчета константы равновесия диссоци-лции отдельных соединений Г. Шенк считал, что шлак и металл в кислой и основной мартеновской ванне находятся в состоянии равновесия, тогда как в действительности равновесие металла и шлака не достигается. Молекулярная теория не в состоянии объяснить распределение кислорода, фосфора и другие элементов между металлом и шлаком без использования коэффициентов активности и не согласуется с данными по электропроводности шлаков, электролизу, криоскопии и т. п. [c.25]

На рис. 3.4 показан процесс развития гигантского импульса при пассивной модуляции добротности резонатора лазера с импульсной накачкой. Модуляция добротности осуществляется за счет применения просветляющегося фильтра. Кривая Р f) на рисунке описывает изменение во времени мощности генерируемого излучения там же показано изменение во времени коэффициента резонансного поглощения фильтра на частоте генерации (кривая (0) и плотности инверсной заселенности уровней активной среды (кривая N (f)). Исходное состояние соответствует непросветленному фильтру (х = XoJ в этом состоянии пороговое значение плотности инверсной заселенности достаточно велико (обозначим через Л пор max)-По мере поступления в активный элемент излучения накачки величина N будет расти. Как только она достигнет значения N ov max. начнется процесс генерации ). Этот момент времени выбран на рисунке в качестве начального момента t = 0). Как и при активной модуляции добротности, процесс формирования гигантского импульса состоит из двух этапов длительного этапа ждленного (линейного) развития (длительность этапа io) и короткого этапа быстрого (нелинейного) развития (длительность этапа При пассивной модуляции добротности этап линейного развития примерно на порядок длительнее, чем при активной модуляции он составляет теперь примерно 1 мкс. Это объясняется тем. [c.274]

Средства активной безопасности позволяют снизить вероятность аварии путем активных действий водителя. Активную безопасность мотоцикла повышают высокая удельная мощность двигателя, эффективность работы подвесок и тормозов, максима. ьный коэффициент сцепления шин с дорогой при любом типе покрытия и его состоянии, хорошая освещенность фарой дороги впереди, удобство расположения органов управления и контрольных приборов, удобство посадки и управления. Яркая, броская одежда водителя и окраска мотоцикла, блокировки (у многих мотоциклов) пуска двигателя при включенной передаче или невозможность тронуться с неубранным боковым упором — также средства активной безопасности. [c.12]

Как правило, вклад в долгосрочный прогноз ошибок определения текущего вектора существенно меньше ошибок модели движения и вначале нх можно не принимать во внимание. Из ошибок модели движения наиболее существенными для долгосрочного прогноза являются ошибки учета торможения КА в процессе снижения. Сила торможения пропорциотальна произведению коэффициента силы лобового сопротивления на площадь миделевого сечения Sj и иа плотность атмосферы р. Произведение зависит от ориентации КА в процессе орбитального движения, которая может быть различной, исходя из потребностей полета и других объективных факторов. Плотность атмосферы зависит от времени суток, времени года и состояния солнечной и геомагнитной активности. Среднеквадратичные ошибки модели плотности атмосферы иа высотах 300...400 км достигают 5...7%. [c.505]

Коэффициент фугитивности компонента в жидкой фазе соотносится с составом этой фазы через коэффициент активности у,-. В принципе, может быть использована любая шкала состава выбор той или иной из них — это вопрос удобства Для некоторых водных растворов применяют единицы моляльности (число молей растворяемого вещества на 1000 г воды) и молярности (число молей растворяемого вещества на 1 л раствора) для растворов полимеров полезной единицей измерения состава является объемная доля, о чем вкратце сообщается в разделе 8.14. Тем не менее для типичных растворов, содержащих неэлектролиты нормальной молекулярной массы (включая воду), наиболее удобной мерой концентрации является мольная доля х. Коэффициент активности 7,- связан с л и с фугитивностью компонента к станлаптном состоянии соотношением [c.267]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...