Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...

Статьи Чертежи Таблицы О сайте Реклама

Расчет коэффициентов активности

Развитая в трудах О. А. Есина и его школы (Свердловск) теория регулярных ионных растворов, учитывающая энергетическое различие ионов (энергия смешения) и образование комплексных анионов SuO/ в результате захвата молекулами ЗЮг ионов 0 ", позволила теоретически определить взаимодействие между ионами и дала метод расчета коэффициентов активностей компонентов исходя из основных положений статистической термодинамики. Основы этой теории изложены в монографии  [c.355]


Расчет коэффициентов активности  [c.47]

Величины с%а/2 в принятой модели можно отождествить с энергиями испарения чистых жидкостей на одну молекулу. Тогда ф дает изменение энергии лри смешении двух чистых жидкостей. Таким образом, расчет коэффициентов активности многокомпонентной системы сводится к определению энергий смешения бинарных систем.  [c.171]

Рис. 8.3. Диаграмма давления пара бинарного раствора. При малых мольных долях или близких к единице система подчиняется идеальным законам. При незначительном содержании компонента выполняется закон Генри если содержание компонента велико, — закон Рауля. р и рз — давления пара чистых веществ р и р2 — парциальные давления компонентов смеси, р — полное давление пара. Отклонение экспериментальных величин от величин парциального давления, рассчитанных по законам Генри или Рауля, можно использовать для расчета коэффициентов активности. Рис. 8.3. Диаграмма <a href="/info/93592">давления пара</a> <a href="/info/103574">бинарного раствора</a>. При малых <a href="/info/29144">мольных долях</a> или близких к <a href="/info/11006">единице система</a> подчиняется <a href="/info/93547">идеальным законам</a>. При незначительном содержании компонента выполняется <a href="/info/27503">закон Генри</a> если содержание компонента велико, — <a href="/info/9336">закон Рауля</a>. р и рз — <a href="/info/93592">давления пара</a> <a href="/info/148447">чистых веществ</a> р и р2 — <a href="/info/737">парциальные давления</a> компонентов смеси, р — <a href="/info/2444">полное давление</a> пара. Отклонение экспериментальных величин от величин <a href="/info/737">парциального давления</a>, рассчитанных по <a href="/info/27503">законам Генри</a> или Рауля, можно использовать для <a href="/info/418841">расчета коэффициентов</a> активности.
РАСЧЕТ КОЭФФИЦИЕНТОВ АКТИВНОСТИ  [c.295]

Эти параметры используются для расчета коэффициентов активности в других системах, которые экспериментально не исследовались, но содержат те же самые функциональные группы.  [c.313]

Расчеты коэффициента активности FeS в поверхностном слое v приведены на рис. 27 концентрация FeS в поверхностном слое . FeS величина площадки, приходящаяся на одну частицу, поверхностно-активного компонента. peS  [c.37]

После обработки всего массива экспериментальных данных на ЭВМ было получено следующее уравнение регрессии для расчета коэффициента активности растворенного оксида меди [46]  [c.69]

Приведены теоретический расчет коэффициента сопротивления струи в шаровой ячейке методика и результаты экспериментальных работ ио гидродинамическому сопротивлению, среднему и локальному коэффициентам теплоотдачи ири течении газа через различные укладки шаровых твэлов. На основе обобщенных критериальных зависимостей коэффициентов сопротивления и теплообмена разработана методика оптимизационных расчетов размера шаровых твэлов и геометрических размеров активных зон для различной объемной плотности теплового потока. Приводится количественный расчет по предложенной методике.  [c.2]


Проверка заключается в вычислении коэффициента активности одного из компонентов по значениям коэффициентов активности другого компонента и сопоставлении вычисленных величин с найденными по опытным данным. Сопоставление необходимо проводить с учетом точности экспериментального определения величин, используемых для расчета значений коэффициентов активности компонентов.  [c.102]

Сопротивление Zв учитывает активное сопротивление обмотки, а также дополнительные сопротивления, которые могут быть включены в ее цепь до источника с известным напряжением Од (сопротивления шин, дросселей, конденсаторов, включенных последовательно с обмоткой). Достоинствами уравнений (8-8) являются физическая наглядность, симметричность системы (XQp —Хр0) и простота учета элементов внешних цепей индукторов. Система уравнений (8-8) выражает второй закон Кирхгофа для индуктивно связанных элементов. Для реализации метода необходимо разработать рекомендации по разбиению тел на элементы, создать алгоритмы расчета коэффициентов MQp и решения систем уравнений высокого порядка с комплексными членами.  [c.123]

Для ориентировочных расчетов коэффициенты скорости и расхода могут приниматься из графиков (рис. 3.9 и 3.10, а). Принимая во внимание значение углов, имеющих место в ступенях ТВД активного типа, можно кривые этих графиков аппроксимировать следующим образом  [c.109]

Таким образом, взаимное влияние растворенных металлов 2 и 3 на их коэффициенты активности связывается с отклонением от идеального поведения бинарных систем 1—2 и 1—3. Поскольку знак перед квадратным корнем в (П-50) может быть как положительным, так и отрицательным, уравнение (П-50) не позволяет определить знак взаимного влияния. Последнее может быть определено на основании приведенных выше расчетов.  [c.56]

Для сравнения реальных систем с идеальными в гл. 12 введены согласно Г. Н. Льюису коэффициенты активности, активности и фугитивности. Таким образом, можно записать сродство реальной системы в форме, очень похожей на ту, в которой записывается сродство для смеси идеальных газов. Завершает эту главу строгий расчет химических потенциалов. В гл. 13 в более совершенной форме записаны теоремы модерации, которые уже были даны ранее в третьей части Сродства в 1934 г. Фундаментальное не-  [c.15]

Определение коэффициентов активности по приведенным формулам связано с трудоемкими вычислениями. Для экономии времени желательно пользоваться вычислительной машиной. Значительно упрощают расчет таблицы и графики, составленные заранее.  [c.274]

В расчетах процессов ректификации и дистилляции отклонение системы от идеальной учитывается коэффициентом активности а. Коэффициент активности для i-ro компонента можно определить как  [c.166]

Для уточнения значений величин, вычисленных по (7.75) и (7.76), по ним рассчитывают коэффициенты активности по (7.38), (7.39), после чего расчет проводят по (7.77) и (7.78).  [c.253]

Разрешая уравнение (3-137) относительно X, можно определить концентрации всех реагирующих веществ в состоянии равновесия. В большинстве случаев расчеты могут быть произведены без учета коэффициентов активности.  [c.99]

На фиг. 6-2 согласно обобщенному методу расчета термических свойств газов приведен график зависимости коэффициента активности от приведенных давления и температуры.  [c.186]

S04 ] —концентрация соответствующих ионов, г-ион/кг 2 — коэффициент активности двухвалентных ионов. При более точных расчетах вычисляют отдельно и /дд2—. а также учитывают значение ассоциатов  [c.44]

Как показали исследования, для растворов с положительными отклонениями от идеальности и отличной от нуля производной дп/дх2)т,р эта методика определения указанных термодинамических свойств относительно проста, удобна и в ряде случаев по точности уступает лишь результатам, полученным на основании измерений давления паров, если они выполнены наиболее прецизионными методами. Одно из достоинств метода рэлеевского рассеяния света состоит в том, что он может быть применен для определения активности компонентов раствора и при достаточно низких температурах, когда выполнить точные измерения парциальных давлений компонентов весьма трудно. В табл. 11 представлены результаты расчета коэффициента активности компонентов и избыточной энергии Гиббса раствора ацетонитрил — четыреххлористый углерод при 45°С на основании данных о рэлеез-ском рассеянии света и приведены для сравнения результаты определения избыточной энергии Гиббса из данных о давлении пара.  [c.115]


РАСЧЕТ КОЭФФИЦИЕНТОВ АКТИВНОСТИ И СРОДСТВА СМЕСИ ВАН-ДЕР-ВААЛЬСОВЫХ ГАЗОВ  [c.117]

Влияние концентрации электролита на растворимость. Все предыдущие расчеты проведены в предположении, что коэффициенты активности всех ионов равны 1. Для расчета коэффициентов активностей ионов воспользуемся выводами из теории Дебая—Гюккеля  [c.284]

Теоретический расчет коэффициента активности возможен только для очень разбавленных растворов (до 10 моль на 1000 г воды). Согласно теории Дебая и Гюккеля, зависимость коэффициента активности от ионной силы I определяется уравнением  [c.31]

Уравнение (1.8) для определения коэффициентов активности пригодно лишь для разбавленных растворов (ц 0,1). В концентрированных растворах важно учитывать взаимодействие между ионами и растворителем (гидратацию ионов). Поэтому для расчета коэффициентов активности в таких растворах используется модифицированное уравнение Дебая — Г юккеля, которое для ионов и заряженных ионных пар записывается как  [c.294]

При температурах 688—773° С были определены составы сосуществующих жидкой и газовой фаз (рис. 17). При расчете коэффициентов активности селена и теллура в жидкой фазе авторы использовали устаревшие данные Илларионова и Лапиной (см. гл. I) о молекулярном составе пара селена. Данные о коэффициентах активности использованы авторами [14] для оценки равновесных составов фаз при низких концентрациях селена (рис. 18). Отмечается, что для сплавов, наиболее богатых селеном, при содержании до 99,999% (ат.) Зе концентрация селена в паре всегда превышает его концентрацию в жидкой фазе. Это опровергает данные Сато и Канеко [15], так как свидетельствует об отсутствии азеотропных смесей в системе Зе—Те.  [c.239]

Как уже указывалось в разделах 8.5 и 8.6, коэффициенты активности в бинарных жидких смесях часто можно рассчитать по небольшому количеству экспериментальных данных о парожидкостном равновесии такой смеси при использовании какой-либо эмпирической (или полуэмпирической) избыточной функции, типа показанных в табл. 8.3. Эти избыточные функции дают термодинамически согласованный метод интерполяции или экстраполяции ограниченных бинарных экспериментальных данных для смеси и для распространения информации по бинарным смесям на многокомпонентные. Часто, однако, бывает, что данных по смеси мало или они вообще отсутствуют, что приводит к необходимости рассчитывать коэффициенты активности с помощью какой-либо подходящей корреляции. К сожалению, таких корреляций разработано немного. Развитие теории жидких смесей находится все еще на ранней стядии, и, если достигнут некоторый прогресс в описании поведения смесей, содержащих небольшие сферические неполярные молекулы, например аргон — ксенон, то для смесей, состоящих из молекул больших размеров, особенно из полярных или проявляющих водородные связи, теория развита недостаточно. Поэтому немногие имеющиеся корреляции в основном являются эмпирическими. Это означает, что расчеты коэффициентов активности можно проводить только для смесей, похожих на те, данные по которым использовались при разработке корреляции. Следует подчеркнуть, что даже при таких ограничениях точность расчета, за малым исключением, вряд ли будет высокой, поскольку в расчетах для конкретной бинарной системы не используются, по крайней мере, некоторые надежные данные для той или иной системы, которая наиболее близка к первой. В последующих разделах сделан обзор нескольких полезных для инженерных применений корреляций коэффициентов активности.  [c.295]

Результаты расчета коэффициентов активности представлены в виде графика на рис. 8.10 вместе с экспериментальными данными Фернаса и Лейтона 31], а также Грисволда, Чу и Винзауера [33]. Поскольку экспериментальные данные являются изобарическими, то температура непостоянна. Однако в этом примере сделано допущение о независимости коэффициентов активности от температуры.  [c.309]

Рис. 8.10 иллюстрирует хорошее общее соответствие между расчетными и экспериментальными значениями коэффициентов активности. Обычно неплохое совпадение расчетных и экспериментальных результатов достигается, если азео-гропные данные достаточно точны, компоненты бинарной системы не слишком сложны, а азеотропные составы находятся ближе к середине диапазона 0,25 < j , (или Х2) < 0.75. Если азеотроп по составу находится в одной или другой области разбавленных растворов, то такие азеотропные данные представляют гораздо меньшую ценность для расчета коэффициентов активности по всему диапазону составов. Это негативное заключение проистекает из предельного соотношения 7i— 1 при a i—> 1. Таким образом, если есть азеотроп, в котором Ха <С 1, то экспериментальное значение Yj малоинформативно, так как значение у, будет обязательно близко к единице. Для такой смеси лишь 73 дает существенную информацию, и поэтому нельзя рассчитывать на то, что окажется возможным получить два значимых настраиваемых параметра на основании только одного существенного данного. Однако если состав азеотропа близок к единице можно, тем не менее, использовать азеотропные данные для определения одного коэффициента активности, а именно 72 (когда Х2 избыточной энергии Гиббса, о которых шла речь в разделе 8,5.  [c.309]

Параметры и Л Ак1 ф Ац это параметры групповых взаимодействий, которые зависят от температуры. Их значения получаются в результате обработки данных по равновесию пар—жидкость. Значительный список таких параметров приведен в работе Дерра и Дила [22]. Важным моментом является то, что при фиксированной температуре эти параметры зависят только от природы групп и, предположительно, не зависят от природы молекулы. Поэтому групповые параметры, полученные из имеющихся экспериментальных данных для одних смесей, могут быть использованы для расчета коэффициентов активности в других смесях, которые не содержат тех же молекул, но содержат те же самые группы.  [c.313]

Функциональные группы, упоминавшиеся в этом разделе, даны в табл. 8.20. Поскольку каждая из перечисленных в таблице групп имеет свои собственные значения R к Q, то предполагается, что подгруппы, входящие в состав основных групп, т. е. например 1А, 1В и 1С, имеют одинаковые энергетические параметры взаимодействия. Далее приводятся два примера, которые иллюстрируют, во-первых, состав и применение табл. 8.20 и, во-вторых, использование метода ЮНИФАК для расчета коэффициентов активности.  [c.317]


Андраде корреляция для вязкости жидкостей 380 Арнольда уравнение для коэффициентов диффузии в бинарных газовых системах при низких давлениях 475 АСОГ метод расчета коэффициентов активности 311 сл.  [c.581]

Л. С. Котоусозым [18] из термодиффузионных данных с привлечением аппарата неравновесной термодинамики разработана методика расчета вторых производных избыточных потенциалов. Для их расчета, а следовательно, и для вычисления коэффициентов активности необходимо иметь концентрационные зависимости термодиффузионного фактора, коэффициентов диффузии и теплопроводности, а также теплоемкости. В наиболее полном объеме такие данные имеются для бинарных систем простых газов. На рис. 8.2—8.5 приведены заимствованные из работ Л. С. Котоусова концентрационные зависимости величин G fRT, H fRT, y fRT и коэффициентов активности. На рис. 8.4 для сравнения приведены также значения 1п 1,2. вычисленные в предположении постоянства  [c.233]

Следует отметить, что соотношение (8.233) получено в предположении локального равновесия на основе линейных феноменологических уравнений, содержащих переменные коэффициенты, и поэтому является общим для любых изотропных сред, в том числе и плотных, например для жидкостей и сильно сжатых газов. Однако в последних случаях при расчете избыточных функций и коэффициентов активности необходимо быть уверенным в том, что правильно измерен термодиффузионный фактор, значение которого может сильно искажаться даже очень слабой конвекцией в разделительной. ячейке. С учетом этого обстоятельства расчет избыточных функций плотных сред целесообразно проводить на основе данных для умеренно разреженных систем. Если известны объемные свойства и равновесные давления пара над л-сидкостью, то соответствующая экстраполяция не вызывает больших сложностей.  [c.235]

Расчет необходимой активности источника излучения неслон еп, и на нем мы не будем останавливаться. Отметим, что введенное нами отношение сигнал шум эквивалентно использованному в [1] коэффициенту надежности. При строчном контроле без перекрытия строк расчетная величина Жот должна быть уменьшена вдвое, что соответствует наихудшему случаю выявления дефекта, когда дефект попадает наполоиину в две смея ные строки контроля.  [c.308]

Измерения равновесий обменных реакций с сосуществуюи ими металлическими фазами. Если коэффициенты активности металлической фазы равны единице или постоянны, коэффициенты активности солевой фазы могут быть вычислены с помощью (VI1-28) и (VI1-29). Более общие уравнения могут быть получены для случая когда коэффициенты активности металлической фазы являются известными функциями состава. Кроме того Лоренц сделал расчет обменного равновесия, введя специальные функции для коэффи-  [c.138]

V — наибольшее значение комплекса, характеризующего неравномерность энерговыделения по высоте ТВС Я вс — высота тепловыделяющей сборки kr — коэффициент неравномерности тепловыделения по радиусу ТВС Якр — критическое давление г — скрытая теплота парообразования По — обогреваемый периметр ТВС Йт — минимальный теплогидравлический диаметр тепловой ячейки (pw) — массовая скорость теплоносителя Ibx, i — энтальпия теплоносителя на входе в ТВС и на линии насыщения. Будем считать, что выражение (2) использовалось в тепловом расчете рассматриваемой активной зоны для вычисления критической мощности наиболее теплонапряженной ТВС, определяющей предельные условия безаварийной работы реактора. Пусть эта тепловыделяющая сборка характеризуется параметрами Ятвс = 1 м v= 1,25 1,05 L, = A-[Q- м ПоЗ. = 8-10 " м. Если представить массовую скорость теплоносителя в виде (рш) = = /гшО/( твс 3600/у), где /Сш — коэффициент щайбования рассматриваемой ТВС %вс — число ТВС в активной зоне / — проходное сечение ТВС v — удельный объем теплоносителя на входе в ТВС, то при /гш=1,1 Ятвс = 400 и / = 6-10 м (pay) = G(785,5y). При изменении расхода теплоносителя через реактор в диапазоне 1000—1500 м /ч сформулированным условиям соответствует А = / к. Подставив выражение для А и (pw), а также значения перечисленных выше параметров в формулу (2), получим  [c.143]

Непосредственное применение уравнения (5-9) для расчета ионнообменного равновесия встречает трудности, так как значения коэффициентов активности ионов в ионите /д и /в неизвестны.  [c.188]

На основании ряда физико-химических расчетов с учетом произведения растворимости гипса, коэффициентов активности, ионной силы раствора и степени упаривания воды в системе Г. Е. Крушелем получен следующий критерий для условий невыпадения гипса в системе охлаждения  [c.336]

Для расчета [С02]р по формуле (2.2) необходимо знать, кроме аналитических данных, коэффициенты активности, константы диссоциации угольной кислоты и значение ПРсасО,.  [c.37]

Замена активностей молярными долями веществ, участвую щих или образующихся в процессе реакции, широко практикуется, при проведении приближенных термодинамических расчетов в тех случаях, когда отсутствуют экспериментально определенные величины активностей [1, 27 и др.]. Допускаемая при такой замене ошибка оказывается тем значительнее, чем больше реальные металлические и шлаковые фазы отличаются от идеальных растворов. В работе [25] показано, что закон Рауля (т. е. <2г = М) оказывается справедливым для веществ, имеющих высокую концентрацию в бинарных системах. Область концентраций, для которых закон Рауля является справедливым, по данным Кубашевского и Эванса значительно изменяется для различных систем при этом верхний предел этой области в ряде случаев доходит до Na = 0,85. При алюминотер-мическом восстановлении окиси хрома молярные доли глинозема и хрома значительно превышают 0,85. Так, при 10% (вес.) окиси хрома в шлаке молярная доля СГ2О3 составляет менег 0,07 еще ниже молярная доля А1 в металлической фазе. Это дает основание предполагать, что для рассматриваемой системы (III.4) коэффициенты активности хрома и глинозема не будут существенно отличаться от единицы.  [c.51]

Для расчета равновесных концентраций кислорода относительно углерода для железохромоникелевых расплавов необходимо ввести дополнительно коэффициенты активности кислорода и углерода относительно каждого из комионентов, входящих в расплав  [c.65]


Смотреть страницы где упоминается термин Расчет коэффициентов активности : [c.51]    [c.312]    [c.591]    [c.208]    [c.254]    [c.85]    [c.94]   
Смотреть главы в:

Свойства газов и жидкостей Издание 3  -> Расчет коэффициентов активности



ПОИСК



АСОГ метод расчета коэффициентов активности

Активность и коэффициент активности

Коэффициент активности

Коэффициент активности дырок расчет

Коэффициент расчет

Коэффициенты активности активности коэффициенты)

ПРИЛОЖЕНИЕ ПЕРВОЕ. РАСЧЕТ КОЭФФИЦИЕНТОВ НАМАГНИЧИВАЮЩИХ СИЛ И ВЗАИМНОЙ ИНДУКТИВНОСТИ ЦИЛИНДРИЧЕСКИХ КОНТУРОВ С ПОМОЩЬЮ ЭЛЛИПТИЧЕСКИХ ИНТЕГРАПРИЛОЖЕНИЕ ВТОРОЕ. КОЭФФИЦИЕНТЫ АКТИВНОГО И РЕАКТИВНОГО СОПРОТИВЛЕНИЙ ПОЛЫХ ФЕРРОМАГНИТНЫХ ЦИЛИНДРОВ

Расчет коэффициента активности электролита

Расчет коэффициентов активности и сродства смеси ван-дер-ваальсовых

ЮНИФАК метод расчета коэффициентов активности



© 2025 Mash-xxl.info Реклама на сайте