Свободные энергии, активности и коэффициенты активности

Можно далее принять изменение энтропии приблизительно таким же, как и для идеального раствора. Тогда получаем следующие выражения для относительных парциальных молярных свободных энергий, активностей и коэффициентов активности [c.49]

СВОБОДНЫЕ ЭНЕРГИИ, АКТИВНОСТИ И КОЭФФИЦИЕНТЫ АКТИВНОСТИ [c.105]

Активности и коэффициенты активности по определению Льюиса [208, 210] связаны непосредственно с изменением свободной энергии. Для наших целей активность вещества г в данном растворе может быть определена как отношение давления его пара над раствором Pi к давлению пара чистого металла р° при той же температуре при этом предполагается, что парообразная фаза ведет себя как идеальный газ. Таким образом [c.22]

Разложение избыточной парциальной молярной свободной энергии или логарифма коэффициента активности в ряд Тейлора позволяет получить следующее выражение для коэффициента активности компонента 2 в растворе с молярными долями х , Х2, х и т, д, различных растворенных веществ [c.63]

Дифференциальное уравнение (1-23) для относительных парциальных молярных свободных энергий и после введения активностей и коэффициентов активности по (1-43) и (1-45) дают известные уравнения Гиббса — Дюгема [c.23]

На основании статистической теории были выдвинуты различные предложения для выражения избыточной свободной энергии как функции концентрации. Так как микроструктура жидкого раствора неизвестна, каждое предложение обязательно основывается на упрощенной модели жидкости и содержит определенные ограничения. Однако полученные соотношения полезны для сопоставления экспериментальных данных. Дальнейшие успехи в определении коэффициентов активности несомненно позволяют проверить уже установленные методы. [c.258]

Если значения F определены для всей тройной системы, парциальные избыточные молярные свободные энергии и коэффициенты активности компонентов 1 и 3 могут быть получены из уравнений, аналогичных (1-58) [c.26]

Если коэффициент активности растворенного вещества 2 увеличивается благодаря третьему компоненту (например, 2=С, 3=Si, или 2 = S, 3 = С), можно утверждать, что атомы 2 и 3 имеют тенденцию собирать вокруг себя атомы железа, так что некоторое пространство вблизи атомов типа 2 становится менее доступным для атомов типа 3, и наоборот. Кроме того, могут играть роль изменения парциальной свободной энергии электронов (гл. П, п. 4). Для более детального анализа необходимо накопление дополнительных экспериментальных данных. [c.120]

Отдельные ионы А диффузного слоя, обладающие повыщенным запасом свободной энергии, переходят из диффузного слоя в раствор одновременно из раствора в диффузный слой поступают ионы В в статистически эквивалентных количествах. На рис., 5-2, б приведена схема установившегося адсорбционного равновесия.Для данного частного случая в качестве простейшей функциональной зависимости соотношения концентраций ионов А и В (считая коэффициент активности равным 1) в диффузном слое и растворе может быть принята [Са = 2 Св = 1 Са = 1 Св = 1 см. уравнение (5-1)1 зависимость [c.172]

По уравнению (17) можно рассчитать растворимость карбидов и нитридов в сталях различного состава при лю бых температурах Для этого необходимо зна ь значения стандартной свободной энергии образования карбидов и нитридов (см табл 1), а также коэффициенты термоди намической активности элементов в железе (см гл IV, п 6) [c.81]

Первое слагаемое последнего представляет собой парциальную молярную свободную энергию растворения углерода, второе слагаемое соответствует избыточной парциальной молярной свободной энергии углерода и получается из уравнения для коэффициента активности углерода [c.224]

Во втором случае на рельеф и структуру поверхностей деформируемых металлов большое влияние оказывают жидкие смазочные среды, содержащие поверх-ностно-активные вещества. Влияние поверхностно-активных веществ, обусловленное физической адсорбцией, весьма существенно. Под влиянием физической или обратимой адсорбции происходит уменьшение свободной поверхностной энергии деформируемого металла. Уменьшение поверхностной свободной энергии в результате действия поверхностноактивных веществ приводит к снижению энергетического барьера для выхода дислокаций на поверхность и к активизации подповерхностных источников дислокаций. Это вызывает снижение предела текучести, коэффициента упрочнения и пластифицирование металла. Наблюдается значительное измельчение пачек скольжения и зеренной структуры деформируемого металла, облегчается сдвигообразование и увеличивается число сдвигов. [c.38]

Из уравнения (I. 112) видно, что в случае идеальных стационарных связей коэффициент при М равен нулю и приращение кинетической энергии определяется элементарной работой только активных сил, как и в случае свободной системы. [c.95]

Чтобы воспользоваться выражениями (3.4) и (3.5), необходимо испытать на длительную прочность большое число образцов в широком диапазоне напряжений как в воздушной среде, так и в среде, содержащей поверхностно-активные вещества. Это связано со значительными затратами времени и испытательного оборудования. Существенное сокращение числа испытуемых образцов может быть достигнуто на основе взаимосвязи коэффициента К в выражении (3.3) с величиной свободной поверхностной энергии [53]. [c.54]

Снижение поверхностной энергии стали, вызванное адсорбцией на ее поверхности активных веществ, приводит к изменению численного значения коэффициента К. Из сравнения результатов испытаний аустенитных сталей на длительную прочность (см. рис. 2.17) в воздушной среде и в теплоизоляции, обработанных в координатах 1п Гр — Мо, с относительным изменением свободной поверхностной энергии, вызванным контактом с теплоизоляционным покрытием (табл. 3.5), установлено, что коэффициент К и значения свободной поверхностной энергии связаны выражением [c.54]

В рассмотренных выше реакторах перенос нейтронов достаточно хорошо описывается многогрупповым диффузионным или Рх-приближением, потому что размеры активных -зон подобных реакторов велики по сравнению со средним свободным пробегом и длиной миграции нейтронов. Однако в пределах отдельной ячейки решетки реактора должна быть рассчитана детальная зависимость нейтронного потока от координат, энергии и направления движения нейтронов. Особенно это необходимо для точного вычисления вероятности избежать резонансного захвата и для определения коэффициента теплового использования. Эти два коэффициента имеют решающее значение для поддержания критичности реактора и для изучения его температурных эффектов. Последующее обсуждение будет в основном посвящено расчетам критичности реактора и температурных коэффициентов реактивности для различных моментов кампании реактора. [c.456]

Описанные выше элементы содержат tjjasbi чистых веществ и поэтому дают изменение свободной энергии для реакции между чистыми фазами. Возможны также измерения э. д. с. с растворами компонентов. В частности, как уже упоминалось, относительные парциальные молярные свободные энергии или коэффициенты активности металлических фаз (гл. VI, н. 2) и солевых расплавов (гл. 7, п. 2) могут быть определены из измерений э. д. с. Эти методы не могут быть применены к расс.матриваемой задаче по следующим причинам. В элементе [c.145]

Недавно Даркин [55] показал возможность приложения общих уравнений Гиббса — Дюгема к тройным и многокомпонентным системам для вычисления интегральной избыточной молярной свободной энергии и парциальной избыточной молярной свободной энергии или коэффициентов активности для всех компонентов, если известен коэффициент активности одного компонента. Для многокомпонентной системы можно написать аналогично (1-35) [c.25]

Кривая ликвидуса как функция может быть легко определена экспериментально, так же как и АЯ и удельные теплоемкости металла 1. Тогда неизвестными в (IV-4) остаются лишь относительная парциальная молярная свободная энергия вещества 1 и коэффициент активностиСтандартным состоянием для этих величин является переохлажденная чистая жидкая фаза компонента 1, т. е. Г,)=0 и/ > = О, Г,) =1. Однако необходимо отметить, что (IV-4) не дает или в функции при постоянной температуре, поскольку разным равновесным температурам отвечают разные составы. Коэффициент активности при постоянной температуре может быть получен, если также известна парциальная молярная теплота смешения 1333]. Уравнение (IV-4) применялось без упрощающих приближений, в соответствии с современной теорией электролитов. Для металлических растворов можно ввести следующие приближения. [c.84]

Как показали Д. С. Хилти и др. [33], некоторые окислы хрома растворимы в железо-хромитовых расплавах. Минимум на кривых растворимости свидетельствует о заметном влиянии хрома на коэффициент активности кислорода. Аналогичное влияние было отмечено при изучении равновесия железо-хромитовых расплавов с пароводородными смесями. С помощью равновесных данных можно рассчитать изменение свободной энергии результирующих реакций [c.58]

Существенное различие наблюдаемых энергий излучения от проведенных предельных оценок объясняется, рядом факторов. Генерация в трехуровневой системе начинается и оканчивается, когда на верхнем лазерном уровне находится более половины ( 0,7) всех активных ионов. Таким образом, коэффициент использования возбужденных ионов в режиме с модулированной добротностью не превышает, как правило, 0,2...0,3. Квантовый КПД рубиновых лазеров довольно высок. Он составляет 11кв 0,7 при комнатной температуре и приближается к единице по мере охлаждения рубина. Учитывая реальный КПД резонатора пр <0,5, нетрудно понять тот факт, что реальная энергия излучения в режиме с модулированной добротностью на порядок ниже предельной [(0,2...0,3) Пкв Пр—0,1...0,15]. Предельная энер ГИЯ излучения в режиме свободной генерации ограни [c.175]

Рассеяние носителей заряда. При направленном перемещении электрических зарядов во внешнем электрическом поле (дрейфе или диффузии) носители заряда на пути свободного пробега приобретают от электрического поля энергию. Эта энергия тратится при соударениях — взаимодействиях с молекулами и атомами вещества, которые находятся в состоянии теплового движе1)ия. Отдавая энергию при соударении, носитель заряда повышает интенсивность хаотического движения частиц вещества, следовательно, повышает температуру диэлектрика. По этой причине электропроводность увеличивает е", tg6 и р (мощность рассеяния энергии) диэлектрика, которые зависят от плотности протекающего через диэлектрик активного тока. Соответствующие формулы приведены в табл. 3.3. Из них следует, что электропроводность сказывается на величине tg6 и на коэффициенте потерь е" главным образом при низких частотах оба эти параметра убывают с частотой как 1/со. Удельная мощность потерь в этом случае сводится к мощности потерь при постоянном напряжении (р = = оЕ ). Таким образом, снижение с частотой е" и tg6 не означа- [c.76]

Перейдем к выводу дифференциальных уравнений переноса, описывающих эволюцию одноточечных вторых моментов < А "В > турбулентных пульсаций термогидродинамических параметров химически активной многокомпонентной среды с переменной плотностью и переменными теплофизическими свойствами. Такие уравнения для однородной жидкости в приближении Буссинеска Буссинеск, 1877) лежат в основе метода инвариантного моделирования во многих современных теориях турбулентности различной степени сложности (см. (Турбулентность Принципы и применения, 1980)). Несмотря на полуэмпирический характер уравнений для моментов, в которых при описании корреляционных функций высокого порядка используются приближенные выражения, содержащие эмпирические коэффициенты, следует признать достаточную гибкость основанных на них моделей. Они позволяют учесть воздействие механизмов конвекции, диффузии, а также возникновения, перераспределения и диссипации энергии турбулентного поля, на пространственно-временное распределение усредненных термогидродинамических параметров среды. Поэтому, подобные уравнения нашли широкое применение при численном моделировании таких течений жидкости, для которых существенно влияние предыстории потока на характеристики турбулентности в точке (Турбулентность Принципы и применения, 1980 Иевлев, 1975, 1990). С другой стороны, ими можно воспользоваться для нахождения коэффициентов турбулентного обмена в свободных потоках с поперечным сдвигом (градиентом скорости), в том числе применительно к специфике моделирования природных сред (Маров, Колесниченко, 1987). [c.168]

Ю- Сравнение рис. 2.5.6 и 2.5.7 показывает, что поглощение на свободных носителях больше в GaAs р-типа, но даже в этом случае k все же очень мало. Из этих рисунков следует также, что коэффициент поглощения в указанном диапазоне энергий фотонов имеет максимальное значение Ы0 см , что дает максимальное значение й ж 0.072. Таким образом, в гетероструктурах, в которых на границах волновода происходит значительное изменение п, мннмой частью N можно пренебречь, за исключением области, где а 10 см . Однако когда изменение п на границах мало, что имело место в ситуациях, рассмотренных в 3 настоящей главы, важную роль может сыграть учет коэффициента экстинкции k, что обусловлено усилением в активной области. Численные значения п, приведенные на рис. 2.5.2—2.5.5 и в табл. 2.5.1, будут использованы при решении дисперсионных уравнений для типичных гетеролазеров. [c.62]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...