Активность и коэффициент активности вычисление по уравнению

Коэффициенты активности, вычисленные по уравнению (П. 34), хорошо согласуются с экспериментальными измерениями до значений / = 0,01, но при более высоких концентрациях солей в растворе получаются некоторые отклонения. [c.397]

Рассматриваемые составы представляют собой электролиты, состоящие из хорошо растворимых солей, практически полностью диссоциированных. Поэтому скорость химического никелирования будет зависеть от эффективной концентрации реагентов (в данном случае ионов никеля и гипофосфита). Учитывая, что рассматриваемые растворы далеки от большого разбавления, то эффективная концентрация (активность а ) ионов никеля и гипофосфита меньше стехиометрической ( с ), т. е. коэффициент активности 1<1. В настоящее время термодинамика не имеет возможности опытным путем определить [ отдельных ионов, а всегда находится только средний электролита. Тем не менее термодинамика располагает довольно точными уравнениями, с помощью которых возможно вычисление коэффициентов активности, а следовательно и активности. По теории Дебая-Хюккеля [254] для очень разбавленных водных растворов коэффициент активности может быть вычислен по формуле [c.65]

Независимый подход к вычислению коэффициента активности был найден при использовании избыточной парциальной мольной свободной энергии с помощью уравнения (8-63). Согласно этому уравнению, коэффициент активности компонента в растворе свя- зан с избыточной парциальной мольной свободной энергией соотношением [c.257]

Эмпирические параметры Л и В в вышеприведенных отношениях зависят от температуры, и уравнения верны только при условии постоянства температуры и давления. Методы вычисления параметров и коэффициентов активности обсуждаются в гл. IX. [c.261]

Уравнение (VII-45) может служить только для вычисления константы К общего закона действия масс в (VII-44). Постоянные выражения в правых сторонах (VII-6) до (VII-10) для специальных случаев могут быть подсчитаны как произведения общей постоянной К и предельных значений f и т. д. различных коэффициентов активности для бесконечно разбавленных растворов. [c.143]

Вычисление коэффициента активности иона в растворах данной ионной силы при условии, ЧТО ионная сила не превышает 0,02, дано в П.21.2. Поэтому возможно при известном значении величины произведения активностей слаборастворимой соли вычислить по уравнению (П. 17) ее растворимость в растворах любого ионного состава. Детально это рассматривается в П.21 и иллюстрируется примерами 5 и 7. [c.359]

Применение этих уравнений показано в примере 7, в котором растворимость гидроокиси магния в разбавленном растворе едкого натра вычислена по данной методике, причем коэффициент активности ионов принят равным единице. В примере 5 приведено аналогичное, но значительно более сложное вычисление, относящееся к определению растворимости кальцита в воде, содер-л- ащей едкий натр и карбонат натрия. О величине ошибки, возникающей при допущении идеального поведения этих растворов, можно судить по результатам сравнения расчетных значений, получаемых в этих примерах. [c.400]

В данном случае сумма 1 Н- г 1 или, во всяком случае, не обязательно равна единице, так как коэффициенты переноса 1 и р2 относятся к различным реакциям окислению металла (ах) и восстановлению окислителя (Рг). Если известны активности участников реакций в растворе, константы кг и кг, коэффициенты ах и р2, то вычисление фс возможно. Но для этого нужно знать величину п, которая далеко не постоянна и зависит от природы металла и раствора [12]. Применимость уравнения ( ,15) определяется тем, насколько подробно и достоверно исследована кинетика каждой из сопряженных реакций. [c.187]

В случае использования уравнения (50 ) окончательное уравнение (51) остается справедливым, если положить =0 оптимальное значение а не будет зависеть от коэффициента весового качества 0. Это очевидно и из уравнения (50 ) условия максимума и и максимума суммы и- -а являются идентичными. Вычисления могут быть выполнены элементарно и в том случае, если а или считать зависящими от величины коэффициента перегрузки а в конце активного участка (что, конечно, более обосновано). [c.710]

Для системы Bi—РЬ при 473° Стриклер и Зельтц [356] получили активность свинца при помощи измерения э. д. с. (рис. 29). Коэффициенты активности, вычисленные из этих данных по (1-44), показаны на рис. 30 и могут быть выражены уравнением [c.116]

Недавно Даркин [55] показал возможность приложения общих уравнений Гиббса — Дюгема к тройным и многокомпонентным системам для вычисления интегральной избыточной молярной свободной энергии и парциальной избыточной молярной свободной энергии или коэффициентов активности для всех компонентов, если известен коэффициент активности одного компонента. Для многокомпонентной системы можно написать аналогично (1-35) [c.25]

В более поздних статьях по определениям активности из электродвижущих сил и парциальных давлений, в частности в работах Голуба, Нойберта и Зауервальда [131], можно найти другие критические замечания в отношении измерений Лоренца. Вычисления отдельных параметров, проведенные Лоренцем, по-видимому, не дают надежных значений коэффициентов активности в отдельных фазах, поскольку небольшие погрешности в экспериментальных данных могут приводить к большим ошибкам в результатах вычислений. Более того, вопрос о пригодности уравнения Ван-дер-Ваальса вообще не был рассмотрен. Выше было показано (гл. II, п. 3), что допущения, лежащие в его основе, соблюдаются не всегда. [c.150]

Следует иметь в виду, что уравнение (7.80) применимо в узком диапазоне температур (до 50 С) и использование его в широком диапазоне может привести к значительным ошибкам. Значения рПРат, рассчитанные по (7.80). можно использовать только для ориентировочной оценки растворимостей или концентраций ионов, ибо от температуры также зависят коэффициенты активности как ионов (/ и /+), так и твердого электролита. Характер зависимости последнего неизвестен, а использование теории Дебая — Гюккеля для вычисления зависимости /+( ) = ф(7 ) требует экспериментального установления температурных пределов применимости теории. [c.254]

В предыдущих пунктах приводились термодинамические константы для уравнений равновесия систем при обработке воды. Указывалось, что для разбавленных растворов в качестве первого приближения можно принять значения коэффициентов активности равными единице, но это приводит к большим ошибкам даже при солесодержании воды 500 мгЦ. В этом пункте устанавливается возможность использования коэффициентов активности, определенных по уравнению Дебая — Гюккеля, для вычисления равновесных концентраций по термодинамическим константам. [c.397]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...