Теория Дебая — Хюккеля

Так как в теории Дебая и Хюккеля предполагается высокая степень разбавления, воспользуемся соответствующими приближениями г = г °, У —Nv° и N = x N и получим окончательное выражение для поправки к химическому потенциалу растворителя [c.151]

Путеводной нитью при поисках этой идеи может служить знаменитый полуфеноменологический подход к проблеме — разработанная в 1923 г. Дебаем и Хюккелем теория электролитов и плазмы, которая оказалась чрезвычайно успешной. Кратко изложим основную идею этой теории. [c.245]

Вероятно, читатель заметил близкую аналогию между этими представлениями и идеями, лежащими в основе равновесной теории Дебая — Хюккеля, рассматривавшейся в разд. 6.5. Фактически теория Власова играет в неравновесном случае такую ж [c.45]

Впервые она появилась в теории электролитов, созданной Дебаем и Хюккелем [5]. [c.341]

Найденный выше потенциал имеет такой же вид, как и потенциал примеси в металле при экранировании Томаса — Ферми [см. (17.54)]. Покажите, что волновой вектор Томаса — Ферми [см. (17.50)] для газа свободных электронов определяется точно таким же выражением, как и К, если заменить V] средней тепловой скоростью, отвечающей статистике Больцмана, а концентрацию носителей принять равной 2п . (Откуда берется множитель 2 ) Величина К представляет собой длину экранирования в теории Дебая — Хюккеля. [c.231]

Теория Дебая — Хюккеля [c.333]

Показать, что функция = dF два. [см. (5.23)], найденная в теории Дебая — Хюккеля [см, соотношение (5.28)], удовлетворяет приведенному равенству. [c.348]

Чтобы понять, как можно устранить различие между полями, рассчитанными на основе макроскопической электростатики и вычисленными на основе молекулярной картины, обратимся к теории электролитических растворов. Если поместить ионный заряд, в жидкий раствор электролита, то в соответствии с теорией Дебая — Хюккеля он экранируется облаком зарядов противополож- [c.324]

Рассматриваемые составы представляют собой электролиты, состоящие из хорошо растворимых солей, практически полностью диссоциированных. Поэтому скорость химического никелирования будет зависеть от эффективной концентрации реагентов (в данном случае ионов никеля и гипофосфита). Учитывая, что рассматриваемые растворы далеки от большого разбавления, то эффективная концентрация (активность а ) ионов никеля и гипофосфита меньше стехиометрической ( с ), т. е. коэффициент активности 1<1. В настоящее время термодинамика не имеет возможности опытным путем определить [ отдельных ионов, а всегда находится только средний электролита. Тем не менее термодинамика располагает довольно точными уравнениями, с помощью которых возможно вычисление коэффициентов активности, а следовательно и активности. По теории Дебая-Хюккеля [254] для очень разбавленных водных растворов коэффициент активности может быть вычислен по формуле [c.65]

Дебая — Хюккеля теория 555, 348 [c.444]

Теория ионных растворов, развитая Петером Дебаем и Эрихом Хюккелем в 1923 г., позволяет получить выражение для активности. Ограничимся лишь тем, что сформулируем основной результат этой теории, которая хорошо работает в случае разбавленных растворов электролитов. Активность ионов зависит от ионной силы I раствора [c.216]

Дебая—Хюккеля теория 216 Детального равновесия принцип 240 Детальное равновесие 240-242 Джоуль Дж. 27, 44-46, 48, 49, 82, 107 Джоулево теплота (диссипации) 258 [c.452]

Выражение (17) выведено Ланжелье [3], исходя из допущения, что выражения для К и К2 содержат концентрации (в моль/л), а не активности. Если — произведение растворимости, содержащее активности ионов, то где v — среднеионный коэффициент активности СаСОз. Для коэффициента активности Ланжелье с использованием теории Дебая—Хюккеля выведено выражение —Ig у = 0,52 х , где ц — ионная сила, а г — валентность. Следовательно, полученные титрованием концентрации С0 и НСО3 можно приравнять к соответствующим концентрациям этих ионов в выражениях для и F . Значения ЛГ и К. меняются не только с температурой, но и в зависимости от суммарного содержания растворенных солей, так как ионная сила раствора влияет на активность отдельных ионов. [c.408]

Основы классической теории электролитов заложены еще Дебаем и Хюккелем [23], а одной из первых попыток ее микроскопического обоснования была работа Ивона [24]. Следует отметить, что уже в 1936 г. Тонкс определил точное уравнение состояния для твердых стрежней и использовал для вычисления уравнений состояния твердых сфер второй и третий вириальные коэффициенты. [c.213]

Весьма разбавленные растворы слабых Э. по свойствам близки к идеальным растворам и описываются классич. теорией электролитич. диссоциации. Свойства разбавленных растворов сильных Э. вследствие межионных взаимодействий отличны от свойств идеальных растворов и описываются теорией Дебая — Хюккеля. В рамках этой теории удовлетворительно объясняется концентрац. зависимость коэффициентов активности ионов, осмотич. коэффициентов, электропроводности, диффузии, вязкости и др. При повышении концентрации сильных Э. необходимо учитывать размеры ионов и влияние сольватации на межионные взаимодействия. [c.536]

Это уравнение, иногда назьгааемое уравнением Пуассона — Больцмана, представляет собой центральный пункт теории Дебая — Хюккеля. С его помощью осуществляется программа самосогласованного определения эффективного потенциала и парной функции распределения. В нем же сосредоточена и слабость теории с фундаментальной точки зрения. Действительно, уравнение Пуассона справедливо в электростатике макроскопической непрерывной среды. Применение его к системе частиц фактически означает, что мы сглаживаем дискретное распределение частиц и заменяем их непрерывным распределением заряда. Такая процедура требует теоретического обоснования. Однако она позволяет успешно предсказывать результаты эксперимента, откуда следует, что подобные представления имеют глубокие основания. Мы можем качественно понять это, если представим себе, что внутри эффективного радиуса взаимодействия имеется очень большое число частиц. В таком случае (см. фиг. 6.5.4) на полевую частицу Q действует так много других частиц, что суммарный эффект может быть таким же, как и в случае непрерывного распределения заряда. Эти соображения будут уточнены ниже. [c.247]

Согласно теории, предложенной в 1923 г.П. Дебаем и Е. Хюккелем (Р. Debye, Е. Hu kel), термодинамич. свойства разбавленных растворов сильных Э. в значит. мере определяются упорядоченностью распределения различных ионов. (См. также Растворы, раздел Статистическая теория ). Пользуясь законами электростатики (ур-нием Нуассона) и принимая распределение зарядов по закону Максвелла — Больцмана, П. Дебай и Е. Хюккель рассчитали. энергию взаимодействия ионов в растворе, что, в свою очередь, позволило рассчитать важные термодинамич. величины (химич. нотенциал, коэфф. активности и т. п.). Впоследствии теория Дебая — Хюккеля (наз. также электростатической) была применена и к неравновесным свойствам разбавленных растворов Э. (электропроводности, диффузии и т. п.). Эта теория применима к водным растворам до концентрации 0,03—0,05 N, а к ненодным до 0,01—0,001 N она тем лучше отражает действительность, чем ниже концентрация и валентность Э. и чем больше диаметр ионов. [c.461]

В теории Р, сильных электролитов (гетеродинамные ионные Р.) [П. Дебай, Е. Хюккель, 1023 г. 1, 5, 6, 8, 14] г,опускается, что сферич. ионы диаметра а не способны к нолнри-. ашш п 11аспределены в непрерывной среде (растворитель) с ди. лект Л1ч. проницаемостью е. Молекулярное строение [c.368]

Теория Гинзбурга — Ландау П 362, 363 вихри II363 (с) и уравнение Лондонов II363 квантование потока П 363, 364 ток П 362 Теория Дебая — Хюккеля 1341 (с) [c.443]

Теория Дебая—Хюккеля устанавливает влияние ионной силы на растворимость веш,ества. Например, рассмотрим растворимость Ag l. Если mAg+ = гпс1- = 5 (где 5 — растворимость), то можно записать выражение для константы равновесия Кт [c.216]

Расчет электрокинетических явлений. Элементарный расчет потенциала течения в одиночном канальце или в гаверсовом канале, как правило, использует линейную связь 5ф = t z a x )Ъp потенциала 5ф и перепада давления Ър в цилиндрическом канале. Постоянная ( -потенциал) характеризует свойства поверхности взаимодействия электролита с диэлектриком, е , а, Т] - диэлектрическая проницаемость, электропроводность и вязкость электролита соответственно [61]. Подобную формулу можно либо принимать как сильно упрощенное следствие уравнений (4.1) при равной нулю плотности тока [56, 79, 110], либо выводить подробно, рассматривая течение и перенос заряда в цилиндрической трубке с использованием линеаризованной теории Дебая - Хюккеля [43, 84, 85, 90]. Прямое опытное определение величины для гаверсовых каналов и тем более канальцев крайне затруднительно. Поэтому измеряли линейно связанную с скорость электрофореза частичек измельченной кости, хотя при этом не учитывалось, что в действительности поверхность, омываемая интерстициальной жидкостью, образована мембранами клеток. [c.21]

Дебая—Хюккеля теория] электролитов I 245 Динащпеские функции I 17, 74 Диссипация и необратимость II 62—63 [c.392]

Как и в теории элементарных частиц, квантовополевые методы в сильной степени упростили и автоматизировали расчеты эффектов высшего порядка в динамических, статистических и кинетических задачах, относящихся к системам многих частиц. В старой теории многих тел практиковался целый ряд приближенных методов (методы Хартри-Фока, Дебая-Хюккеля и многих др.), каждый из которых обосновывался по-своему и имел недостаточно ясную область применимости. Теперь эти методы получили единую основу и приобрели смысл различных приближений к точным полевым уравне- [c.174]

Они, как и следовало ожидать, несколько отличаются от соответствующих уравнений в теории электролитических растворов Дебая—Хюккеля. Наконец, мы можем написать уравнения для электростатического и статистического потенциалов вблизи койплвкса ион — дефект в решетке льда для случая, когда концентрацией ионов можно пренебречь [c.329]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...