Коэффициенты активности активности коэффициенты)

Поэтому зависимость коэффициента активности от концентрации, согласно формуле (4,42), определяется зависимостью 1,1 и 1,2 от концентрации, следовательно, структурой раствора или ближним порядком в расположении атомов. Формулы для регулярных растворов не выражают зависимость коэффициента активности от концентрации в системе кадмий— висмут. То же можно сказать и о системе кадмий — сурьма. Для многих эвтектических сплавов серебро — свинец, свинец — олово и т. п. можно найти сложную зависимость коэффициента активности от концентрации. Приняв приближенную зависимость величин 1,1 и 1.2 от концентрации, можно удовлетворительно представить концентрационную зависимость коэффициента активности для этих сплавов. В 124. [c.124]

Проверка заключается в вычислении коэффициента активности одного из компонентов по значениям коэффициентов активности другого компонента и сопоставлении вычисленных величин с найденными по опытным данным. Сопоставление необходимо проводить с учетом точности экспериментального определения величин, используемых для расчета значений коэффициентов активности компонентов. [c.102]

Стандартная молярная энтропия Изменение молярной энтропии Константа равновесия химической реакции Степень диссоциации Коэффициент активности Осмотический коэффициент Активность воды Функция кислотности Поверхностное натяжение Динамическая вязкость (внутренее трение) Коэффициент диффузии [c.11]

Для сравнения реальных систем с идеальными в гл. 12 введены согласно Г. Н. Льюису коэффициенты активности, активности и фугитивности. Таким образом, можно записать сродство реальной системы в форме, очень похожей на ту, в которой записывается сродство для смеси идеальных газов. Завершает эту главу строгий расчет химических потенциалов. В гл. 13 в более совершенной форме записаны теоремы модерации, которые уже были даны ранее в третьей части Сродства в 1934 г. Фундаментальное не- [c.15]

Г л а в а 12 НЕИДЕАЛЬНЫЕ СИСТЕМЫ. КОЭФФИЦИЕНТЫ АКТИВНОСТИ, АКТИВНОСТИ И ФУГИТИВНОСТИ [c.91]

В расчетах процессов ректификации и дистилляции отклонение системы от идеальной учитывается коэффициентом активности а. Коэффициент активности для i-ro компонента можно определить как [c.166]

При расчетах равновесий необходимо помнить о том, что химические реакции при выплавке чугуна и стали проходят преимущественно в растворах. Наличие растворов существенно изменяет условия протекания химических реакций. Свойства веществ в растворах отличаются от их свойств в чистом виде. Чтобы учесть это, в уравнение равновесия вместо концентрации подставляют активность а, которая связана с концентрацией через коэффициент активности где /, — коэффициент активности компонента i в растворе. [c.101]

При бесконечном разбавлении, которое принимается за стандартное состояние, коэффициент активности всех электролитов равен единице. В этих условиях ионы не взаимодействуют друг с другом и раствор ведет себя как идеальный. При увеличении концентрации ионы сближаются, между ними возникают силы электростатического притяжения и коэффициент активности снижается. При дальнейшем повышении концентрации возникают силы отталкивания и снижение коэффициента активности замедляется, а затем во многих случаях даже начинает повышаться. В очень концентрированных растворах силы отталкивания преобладают, что и является причиной очень высоких значений коэффициента активности, во много раз больших единицы. Зависимость коэффициента активности от концентрации на графике описывается кривой с минимумом. Часто же ввиду наступающего насыщения раствора реализуется только нисходящая ветвь кривой. [c.30]

Для практических расчетов химических равновесий важно знать коэффициенты активности солей в смешанных растворах, так как они содержат как исходные, так и конечные продукты реакции. Активность электролита в смешанном растворе определяется суммарным действием всех электролитов, присутствующих в этом растворе. Рассчитать коэффициент активности электролита в смешанном -растворе по коэффициентам активности отдельных его компонентов в общем виде не представляется возможным, но для многих систем справедливы достаточно простые закономерности, которые без особых затруднений могут быть использованы в практических расчетах. [c.32]

Зная сопротивление кромок и вычислив коэффициент уменьшения сопротивления кромок, можно рассчитать активное сопротивление кромок для реальных зазоров. Для расчета коэффициента уменьшения активного сопротивления кд и определяемой внешним. магнитным полем индуктивности кромок, сходящихся под углом, кромки разбиваются на участки, длина которых мала, и kji, а также вн начале и конце участка отличаются незначительно. Тогда средние коэффициенты уменьшения активного сопротивления кромок j p и внешняя индуктивность всей зоны нагрева определяются по формулам [c.61]

Коэффициент тепловой активности паркетных полов при Я=0,174 Вт/(м-К), с=2512,2 Дж/(кг К), у= =550 кг/м равен В=10 ккал/(м -ч /2 - С) [698 ВтХ Хс /(м2-К)]- Эта величина и принята за нормируемую, необходимую для обеспечения требуемых гигиенических свойств пола в помещениях жилых домов, больниц, поликлиник и детских учреждений. Для полов в помещениях общественных, производственных и вспомогательных зданий допускается коэффициент тепловой активности несколько выше до 12—15 ккал/(м2-ч /2 -°С). [c.169]

Классическая термодинамика мало что может сообщить нам о коэффициенте активности как всегда, она не дает нужной нам экспериментальной величины, а только соотносит ее с другой экспериментальной величиной. Так, термодинамика связывает влияние давления на коэффициент активности с парциальным мольным объемом, а влияние температуры на коэффициент активности — с парциальной мольной энтальпией. Эти соотношения рассматриваются в любом учебнике термодинамики (см. например, гл. 6 в [66]). Они мало полезны, потому что очень редко встречаются хорошие данные по парциальным мольным объемам и по парциальным мольным энтальпиям. [c.270]

Активные модули приемной АФАР строят, как правило, на малошумящих СВЧ транзисторах, с большим коэффициентом усиления. Характеристики малошумящих полевых транзисторов иа арсениде галлия существенно лучше характеристик биполярных кремниевых транзисторов [27—29], что проиллюстрировано на рис. 1.11, где показаны типовые параметры серийно выпускаемых транзисторов (коэффициент усиления и коэффициент шума Кш) для различных частот. Так, у полевых транзисторов на частоте 1 ГГц УСу=17 дБ, /Сш = 1 дБ на частоте 12 ГГц соответственно 10 и 1,8 дБ. Тенденции уменьшения коэффициента шума полевых транзисторов СВЧ на арсениде галлия и прогнозируемое улучшение их Качества иллюстрируются рис. 1.12, 1.13 [27, 30]. [c.30]

Рассматриваемые составы представляют собой электролиты, состоящие из хорошо растворимых солей, практически полностью диссоциированных. Поэтому скорость химического никелирования будет зависеть от эффективной концентрации реагентов (в данном случае ионов никеля и гипофосфита). Учитывая, что рассматриваемые растворы далеки от большого разбавления, то эффективная концентрация (активность а ) ионов никеля и гипофосфита меньше стехиометрической ( с ), т. е. коэффициент активности 1<1. В настоящее время термодинамика не имеет возможности опытным путем определить [ отдельных ионов, а всегда находится только средний электролита. Тем не менее термодинамика располагает довольно точными уравнениями, с помощью которых возможно вычисление коэффициентов активности, а следовательно и активности. По теории Дебая-Хюккеля [254] для очень разбавленных водных растворов коэффициент активности может быть вычислен по формуле [c.65]

Использование в активной зоне конструкционных материалов с малым сечением поглощения нейтронов, в частности графита в качестве замедлителя и отражателя, карбидов или окислов урана и тория в качестве ядерного горючего. Это увеличивает глубину выгорания горючего и коэффициент воспроизводства и уменьшает стоимость собственно реактора. [c.3]

Коэффициент активности можно связать с избыточным химическим потенциалом с помощью уравнений (8-61) и (8-42) [c.245]

Вычисление коэффициента активности [c.257]

Согласно уравнению (8-61), коэффициент активности в растворе выражается интегралом [c.257]

Независимый подход к вычислению коэффициента активности был найден при использовании избыточной парциальной мольной свободной энергии с помощью уравнения (8-63). Согласно этому уравнению, коэффициент активности компонента в растворе свя- зан с избыточной парциальной мольной свободной энергией соотношением [c.257]

На основании статистической теории были выдвинуты различные предложения для выражения избыточной свободной энергии как функции концентрации. Так как микроструктура жидкого раствора неизвестна, каждое предложение обязательно основывается на упрощенной модели жидкости и содержит определенные ограничения. Однако полученные соотношения полезны для сопоставления экспериментальных данных. Дальнейшие успехи в определении коэффициентов активности несомненно позволяют проверить уже установленные методы. [c.258]

Эмпирические параметры Л и В в вышеприведенных отношениях зависят от температуры, и уравнения верны только при условии постоянства температуры и давления. Методы вычисления параметров и коэффициентов активности обсуждаются в гл. IX. [c.261]

Влияние температуры на фугитивность и коэффициент активности [c.261]

Все приведенные выше соотношения для фугитивности и коэффициента активности были ограничены условиями постоянства температуры. Зависимость фугитивности от температуры можно получить с помощью уравнения (8-50), которое определяет отношение фугитивностей в функции химического потенциала [c.261]

Коэффициент активности в функции фугитивностей, выраженный уравнением (8-60), имеет вид [c.262]

Зависимость коэффициента активности от температуры можно получить с помощью уравнений (8-113) — (8-115) [c.263]

В соотношениях, состоящих из двух параметров, эти параметры вычисляют из экспериментальных данных о фазовом составе при определенных температуре и давлении. Например, коэффициент активности каждого компонента в бинарной смеси вычисляют по уравнению (9-48), если величины и у,, известны. В двухфазных системах, которые образуют азеотропные смеси, достаточно измерить азеотропный состав только одной фазы, так как составы обО их фаз идентичны [c.284]

Если константы справедливы для всей области температур, коэффициенты активности для других составов жидких фаз можно определить из уравнений (8-106) и (8-107). Поскольку коэффициенты активности для обоих компонентов при данном составе жидкости известны, соответствуюш,ую температуру системы вычисляют методом последовательных приближений при условии, что [c.284]

Коэффициенты активности компонентов в азеотропном растворе можно определить с помощью уравнений (9-49) и (9-50). Если коэффициент активности гидразина а коэффициент активности воды 72. то [c.285]

Коэффициенты активности при других составах системы можно вычислить подстановкой этих величин в уравнения (8-106) [c.285]

Такое распределение квоты дозового предела между составляющими газоаэрозольного выброса и сами составляющие выбраны с учетом результатов исследования газоаэрозольных выбросов на действующих АЭС [1, 6, 17—19], расчетного определения дозовой нагрузки на население их регионов [6, 9, 20, 22, 23], а также с учетом возможности с наименьщими затратами снизить активность выброса той или иной группы радионуклидов с помощью современных средств очистки. Известно [6, 17, 21], что для снижения активности РБГ в выбросе в настоящее время применяют либо камеры выдержки, либо радиохроматографиче-ские установки, а иногда и то и другое. Камеры выдержки — простые сравнительно недорогие устройства, обладающие не очень высоким коэффициентом снижения активности РБГ,— достаточно хорошо обеспечивают очистку выброса, например, на АЭС с РБМК-1000 [8, 19]. Радиохроматографические системы — весьма сложные и дорогостоящие установки, требующие специального обслуживания и предварительной подготовки очищаемого газовоздушного потока,— обладают высоким коэффициентом снижения активности радионуклидов криптона и ксенона (для "Аг они существенно менее эффективны [21]), поэтому применение их оправдано лишь при необходимости резкого снижения активности РБГ в выбросе. Выделение доли дозовой квоты дозового предела для РБГ, равной 50—60%, позволяет практически всегда (на всех АЭС) обойтись для снижения активности РБГ в выбросе камерой выдержки. Другой причиной выделения значительной доли допустимого воздействия РБГ является такое немаловажное обстоятельство, что РБГ воздействуют на человека лишь при прохождении над ним облака выброса и не оставляют следов в объектах окружающей среды, способных воздействовать на человека по другим путям. [c.10]

Приведенные выше зависимости характеризуют идеальные системы. Они не учитывают ассоциации фиксированных ионов и противоионов, изменения набухания в процессе обмена, градиентов коэффициентов активности, изменения коэффициентов разделения и присутствия коионов в ионите. Концентрация фиксированных ионов и коэффициенты диффузии отдельных ионов приняты постоянными, кроме того, принимали ионит за квази-гомогенную фазу. В реальных системах эти допущения выполняются приближенно. [c.62]

Независимо от того, справедливо ли для данной системы правило Харнеда или нет, при постоянной моляльной концентрации в растворах электролитов одинакового тина добавка к данному электролиту второго, имеющего более высокий коэффициент активности, повышает коэффициент активности первого, и наоборот. Однако коэффициент активности первого электролита, как правило, не повышается до значения, равного коэффициенту активности второго, и при бесконечном разбавлении на фоне второго остается несколько ниже последнего. Такое поведение согласуется с представлением о различной гидрофильностй отдельных ионов. [c.33]

Коэффициенты уменьшения активного сопротивлен я кромок со скругленными углами рассчитаны для О < /i/d < 10 и r/d = = 0,05- 0,9. По формулам (52), (54), (56), (58), (53), (55), (57) и (59) рассчитаны коэффициенты уменьшения активного сопротивления и внешние индуктивности для параллельных кромок с О < hjd < 10 и для различных bld. Результаты расчетов приведены на рис. 37—40. Там же даны значения средних коэффициентов уменьшения активного сопротивления и внешних индуктивностей, рассчитанных по формулам (50) и (51). [c.63]

Из измерений распределения радиоактивных атомов, исиод.ь-зовавшихся Картером и Ричардсоном в качестве индикаторов, как будто следует, что концентрацпя вакансий в растущем окисном слое изменяется сложным образом, тогда как в идеальном случае надо было бы ожидать ее линейного изменения. Отклонений от линейности надо ожидать в тех случаях, когда либо коэффициент активности, либо коэффициент диффузии ва кансий зависит от их концентрации. Распределение радиоактивных индикаторов в растущем слое СоО [380] заставляет предполагать, что коэффициент диффузии имеет большую величину по большей части толщины пленки, а затем около поверхности раздела металл — окисел резко убывает. [c.130]

Коэффициенты активности при бесконечном разбавлении. Экспериментальные значения коэффициентов активности при бесконечном разбавлении особенно полезны в случае расчета параметров, используемых при определении избыточной энергии Гиббса (см. табл. 8.3). Предположим, что имеются данные по коэффициентам активности 7 и 7 для бинарной смеси при бесконечном разбавлении. Они могут быть использованы для расчета двух настраиваемых констант в любом выражении для g . Например, рассмотрим уравнение Ван-Лаара [c.299]

Эти соотношения для бинарной смеси впервые получил Маргу-лес. Они являются простейшими выражениями коэффициентов активности как функции состава. Однако с помощью этих простых соотношений могут быть вычислены коэффициенты активности очень немногих реальных систем, поэтому необходим более тщательный анализ для получения соответствия с экспериментом. Более точный анализ, кроме взаимодействия между двумя молекулами в группе, учитывает взаимодействие между тремя молекулами в группе. Например, взаимодействие между двумя молекуламиЛ и одной молекулой В должно рассматриваться так же, как взаимодействие между двумя молекулами В и одной А. Однако сложная природа жидкого раствора и много неизвестных факторов, которые влияют на поведение неидеального раствора, делают нереальным строгий анализ поэтому становится необходимым эмпирический подход. [c.259]

Для системы, в которой давление настолько низко, что паровую фазу можно рассматривать как смесь идеальных газов, фугитив-ность компонента в смеси равна парциальному давлению согласно уравнению (9-44). Для неидеального раствора фугитивность компонента в смеси удобно выразить через коэффициент активности согласно уравнению (8-60). Таким образом, критерий равновесия для этой системы может быть выражен в виде [c.283]

Коэффициенты активности можно вычислить по формулам Мар-гулеса или Ван-Лаара, выведенным в гл. 8, п. 10. Хотя эти формулы применимы к системе при определенных температуре, давлении и составе, их все же можно использовать для всей области составов, в которых изменения температуры малы. При бинарной смеси, у которой точки кипения чистых компонентов отличаются [c.283]

Пример 4. Построить х — у-диаграмму для системы гидразин — вода при общем давлении 760 мм рт. ст., считая паровую фазу идеальным газом. Система образует азеотропную смесь приблизительно при 58,5 (мол.) гидразина с максимальной точкой кипения 120 С при давлении 1 атм [53]. Скрытая теплота испарения чистого гидразина равна 9670 тл моль при нормальной точке кипения 113,5°С и 1 атм. Использовать соотношение Ван-Лаара для определения коэффициентов активности чистых компонентов в жидкой фазе. [c.285]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...