Вильсона, для коэффициентов активности

Различие в градиентах концентрации в этих опытах достигалось за счет изменения температуры опыта на два-три градуса. Соответствующие величины коэффициентов диффузии в обоих измерениях молекулярных потоков принимались равными. С учетом этого допущения ошибка опыта составляет 8%. Равновесные концентрации компонентов в паровой фазе, необходимые для расчета многокомпонентных коэффициентов диффузии, определялись с учетом коэффициентов активности у, рассчитанных по уравнению Вильсона [4] или взятых из [5]. [c.47]

ТАБЛИЦА 8.16. Качество описания бинарных данных уравнением Вильсона при использовании предельных коэффициентов активности [77] [c.300]

Коэффициент активности Г дается уравнением Вильсона [c.312]

Вильсона, для коэффициентов активности 272 сл. [c.584]

Упрощения однопараметрические модели. Часто бывает, что экспериментальные данные для какой-либо бинарной системы настолько фрагментарны, что просто невозможно выделить два (или три) значимых параметра бинарного взаимодействия. В этих случаях стремятся использовать двухчленное (однопараметрическое) уравнение Маргулеса. Такое решение нельзя считать удовлетворительным, поскольку коэффициенты активности в реальной бинарной смеси редко бывают симметричными по отношению к мольной доле. В большинстве случаев лучшие результаты достигаются при использовании моделей Ван-Лаара, Вильсона, НРТЛ или ЮНИКВАК с уменьшением числа настраиваемых параметров за счет разумных физических допущений. [c.273]

Молекулярный коэффициент активности разделяется на две части. Одна часть характеризует вклад, обусловленный различиями в размере молекул, а другая отражает вклад, обусловленный молекулярными взаимодействиями. В методе АСОГ первая часть определяется при использовании произвольно выбранного уравнения Флори—Хаггинса для атермических систем. Вторая часть определяется по уравнению Вильсона в приложении к функциональным группам. Подход становится значительно более строгим при соединении концепции раствора групп с уравнением ЮНИКВАК (см. табл. 8.3). Во-первых модель ЮНИКВАК уже содержит комбинаторную часть, учитывающую различия в размерах и форме молекул в смеси, и остаточную часть, отражающую энергетические взаимодействия. Во-вторых, размеры функциональных групп и площади поверхностей взаимодействия рассчитываются по данным о молекулярной структуре чистых компонентов, которые определяются независимо. [c.313]

Значения коэффициентов активности обычно получают по данным о равновесии пар—жидкость или исходя из какой-либо модели жидкости, как это рассмотрено в гл. 8. Для межфазной поверхности никакие непосредственные измерения невозможны, поэтому должна быть принята модель жидкости. Гильдебрант и Скотт [26] трактуют случай идеальной межфазной поверхности у1= 1), в то время как Эккерт и Праусниц [13], а также Спроу и Праусниц [55] используют теорию регулярных растворов для описания фазы. Во всех случаях Л аппроксимируется как где — мольный объем чистого компонента 1, а Л о — число Авогадро. Спроу и Праусниц успешно применили уравнение (12.5.4) к ряду различных неполярных бинарных смесей и точно рассчитали поверхностное натяжение От- Даже для полярных смесей был достигнут некоторый успех, хотя в этом случае для межфазной поверхности использовалось модифицированное выражение Вильсона для коэффициентов активности и одна эмпирическая константа была сохранена, чтобы достигалось лучшее соответствие рассчитанных значений От экспериментальным данным. [c.527]

Вильке и Ченга метод расчета коэффициентов диффузии в бинарных жид- ких смесях при. бесконечном разбавлении 487, 48IS Вильсона корреляция для коэффициента активности 272 сл. [c.582]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...