Закон действия масс и коэффициент активности

В качестве первого приближения для описания таких равновесий может применяться закон действующих масс, причем концентрации выражаются через молярные доли. Однако применение молярных долей предполагает, что как металлический сплав, так и расплав соли являются идеальными в том смысле, как это было принято в гл. I, п. 6. В случае отклонений от идеального поведения следует пользоваться активностями или коэффициентами активности. [c.127]

В этом случае отклонение от идеального закона действия масс в значительной степени определяется концентрационными зависимостями коэффициентов активности в солевом расплаве, по- [c.131]

В этом случае отклонение от идеального закона действия масс в основном определяется концентрационными зависимостями коэффициентов активности в металлической фазе, так как предельное значение коэффициента активности расплава соли входит [c.132]

Для случаев 26 (VII-7) и 46 (VII-1I) отклонения от идеального закона действующих масс вызываются концентрационной зависимостью коэффициента активности только в металлической фазе. Здесь [c.134]

Если применимость идеального закона действия масс экспериментально подтверждена, то можно считать поведение солевого расплава практически идеальным, поскольку газовую фазу следует рассматривать как идеальную. Отклонения от идеального закона действия масс дают отношение коэффициентов активности. Коэффициенты активности для отдельных веществ могут быть получены способом аналогичным (VII-28) и (VII-29). [c.139]

Уравнение (VII-45) может служить только для вычисления константы К общего закона действия масс в (VII-44). Постоянные выражения в правых сторонах (VII-6) до (VII-10) для специальных случаев могут быть подсчитаны как произведения общей постоянной К и предельных значений f и т. д. различных коэффициентов активности для бесконечно разбавленных растворов. [c.143]

П.3.4. Закон действия масс и коэффициент активности [c.344]

Это — обычная форма. чакона действующих масс. В случае неидеальных систем в этот закон следует внести поправку путем введения коэффициентов активности в соответствии с уравнением (3.25). Другое выражение для активности можно получить, используя третье уравнение системы (3.20), что дает [c.44]

Для объяснения концентрационной зависимости коэффициентов активности в металлических и солевых фазах, было применено уравнение Ван-дер-Ваальса (см. гл. II, п. 4). Необходимые уравнения были выведены и обсуждены Ван-Лааром и Лорен-цом [380]. Были также рассмотрены системы с добавками других веществ [382, 378]. Концентрационные функции коэффициентов активности как металлической, так и солевой фазы содержат неизвестную постоянную Да. Необходимо определить эти константы, так же как и постоянную для закона действующих масс. Для их определения должны быть известны три пары молярных долей сосуществующих фаз Хд и Если эти константы известны, иногда может быть получено удовлетворительное аналитическое выражение для серии измерений в широкой области концентраций. Однако исследования Лоренца и его сотрудников часто подвергались критике. Кербер и Эльсен [164, 168, 176] оспаривали его экспериментальную методику. Вагнер и Энгельгардт [394] показали, что некоторые величины, приводимые Лоренцом и сотрудниками, находятся в полном противоречии с теплотами смешения, определенными Каваками [157, 158]. [c.150]

Если значения коэффициентов активности в металлической фазе правильны, то расхождение между двумя количественными значениями указывает, что предположение об идеальности солевой фазы неверно. Очевидно, что отклонения от идеального закона действия масс сравнительно невелики, так как неидеальное поведение металлической фазы частично компенсирует неидеальность противоположного характера в солевой фазе. На этой точке зрения особенно настаивали Голуб, Нойберт и Зауервальд [131]. Еллинек и Зиверс [145] пришли к тому же заключению относительно равновесия (VII-64). [c.153]

Естественно, установление основных закономерностей влияния постороннь х электролитов на растворимость насыщающих раствор солей, в условиях постоянства коэффициента активности, не умаляет значения этой величины, так как во всех наших уравнениях (7, 11, 14) фигурирует концентрация солп в молярных долях, а она коррелируется коэффициентом активности. Следовательно, физические и химические факторы, которые определяют свойства растворов и значения коэффициентов активности, вызывают усиление или ослабление эффекта влияния посторонних электролитов через молярную долю и тем самым определяют степень отклонения системы от принципа постоянства произведения растворимости и закона действия масс. [c.99]

Виброизоляция с помоо ью введения упругих амортизаторов На рис 11.4.6, а показана схема установки, где амортизация осуществляется от одного упругого элемента. Здесь амортизируемый механизм с массой М. отделен от фундамента упругой прокладкой, коэффициент упругости которой задан и равен 1/с. Фундамент имеет собственный механический импеданс 2ф, который может быть комплексным. В расчетах примем гф активным и равным сопротивлению потерь колебательной энергии в фундаменте. На механизм с массой М действует сила, изменяющаяся во времени по гармоническому закону. [c.67]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...