Коэффициент активности в многокомпонентной системе

Величины с%а/2 в принятой модели можно отождествить с энергиями испарения чистых жидкостей на одну молекулу. Тогда ф дает изменение энергии лри смешении двух чистых жидкостей. Таким образом, расчет коэффициентов активности многокомпонентной системы сводится к определению энергий смешения бинарных систем. [c.171]

Иными словами, коэффициент активности компонента 2 в многокомпонентной системе может быть вычислен из его значения в системе 1—2 и его предельного значения в системах 1—3, 1—4 и т.д., рассматриваемых как растворители для компонента 2 и содержащих соответственно молярные доли Хд, х и т. д. [c.64]

Индивидуальные коэффициенты активности могут быть получены из 0 , если записать уравнение Гиббса—Дюгема для многокомпонентной системы при постоянных температуре и давлении. Это уравнение имеет вид [c.287]

Недавно Даркин [55] показал возможность приложения общих уравнений Гиббса — Дюгема к тройным и многокомпонентным системам для вычисления интегральной избыточной молярной свободной энергии и парциальной избыточной молярной свободной энергии или коэффициентов активности для всех компонентов, если известен коэффициент активности одного компонента. Для многокомпонентной системы можно написать аналогично (1-35) [c.25]

Из уравнения (2) следует, что в равновесных системах, когда активность компонента (а,- ) постсянна, молярная доля (Ы / ) и коэффициент активносп (f,.) могут изменяться в широких пределах как обратно пропорциональные величины. В этом случае постоянство коэффициента активности I ) требует и постоянства молярной доли (Ny), т. е. концентрации раствора. Одиако концентрация насыщающего раствор компонента (1),выраженная его молярной долей (М, ), в многокомпонентной системе может оставаться постоянной при заметных изменениях состава раствора. В таких случаях некоторое изменение состава раствора без изменения значения молярной доли насыщающего раствор компонента не должно вызывать изменения рационального коэффициента ак- [c.95]

Концепция избыточной энергии Гиббса особенно полезна для многокомпонентных систем, потому что во многих случаях может быть сделан обеспечивающий хорошую точность переход от бинарных систем к многокомпонентным, в результате которого в конечном выражении для содержатся только параметры бинарного взаимодействия. Когда это имеет место, достигается большая экономия по проведению эксперимента, так как требуются данные не для самой многокомпонентной смеси, а только по ее бинарным составляющим. Например, коэффициенты активности в тройной смеси (состоящей из компонентов 1, 2, 3) с хорошей точностью часто могут быть рассчитаны только по экспериментальным данным для трех бинарных смесей, состоящих из компонентов 1 и 2, 1 и 3, 2 и 3, Многие физические модели для g бинарных систем учитывают только попарные межмолекулярные взаимодействия, т. е. столкновение двух (но не более) молекул. Радиусы молекулярного взаимодействия в неэлектролитах невелики, поэтому часто оказывается допустимым рассматривать взаимодействия только между ближайшими молекулами, а затем суммировать все эти попарные взаимодействия, Полезным следствием таких упрощающих допущений является то, что при переходе к тройным (или высшим) системам требуется информация только о бинарных, т. е, двухчленных взаимодействиях констант, характеризующих тройные (или высшие) взаимодействия, не появляется. Однако не для всех физических моделей используются указанные упрощения часто требуются дополнительные допущения, если конечное выражение для должно содержать только те постоянные, которые рассчитываются по бинарным данным. [c.288]

Как уже указывалось в разделах 8.5 и 8.6, коэффициенты активности в бинарных жидких смесях часто можно рассчитать по небольшому количеству экспериментальных данных о парожидкостном равновесии такой смеси при использовании какой-либо эмпирической (или полуэмпирической) избыточной функции, типа показанных в табл. 8.3. Эти избыточные функции дают термодинамически согласованный метод интерполяции или экстраполяции ограниченных бинарных экспериментальных данных для смеси и для распространения информации по бинарным смесям на многокомпонентные. Часто, однако, бывает, что данных по смеси мало или они вообще отсутствуют, что приводит к необходимости рассчитывать коэффициенты активности с помощью какой-либо подходящей корреляции. К сожалению, таких корреляций разработано немного. Развитие теории жидких смесей находится все еще на ранней стядии, и, если достигнут некоторый прогресс в описании поведения смесей, содержащих небольшие сферические неполярные молекулы, например аргон — ксенон, то для смесей, состоящих из молекул больших размеров, особенно из полярных или проявляющих водородные связи, теория развита недостаточно. Поэтому немногие имеющиеся корреляции в основном являются эмпирическими. Это означает, что расчеты коэффициентов активности можно проводить только для смесей, похожих на те, данные по которым использовались при разработке корреляции. Следует подчеркнуть, что даже при таких ограничениях точность расчета, за малым исключением, вряд ли будет высокой, поскольку в расчетах для конкретной бинарной системы не используются, по крайней мере, некоторые надежные данные для той или иной системы, которая наиболее близка к первой. В последующих разделах сделан обзор нескольких полезных для инженерных применений корреляций коэффициентов активности. [c.295]

Уравнение ЮНИКВАК хорошо представляет равновесие как пар—жидкость, так и жидкость—жидкость в многокомпонентных системах, содержащих разнообразные неэлектролиты, например углеводороды, кетоны, сложные эфиры, воду, амины, спирты, нитрилы и т. д. Применительно к многокомпонентной смеси уравнение ЮНИКВАК для коэффициента активности (молекулярного) компонента г имеет вид [c.313]

При рассмотрении равновесия пар—жидкость при высоких давлениях часто приходится иметь дело со сверхкритическими компонентами. Нас часто интересуют смеси при температуре, превышающей критическую температуру одного (или возможно нескольких) компонентов. Как в этом случае рассчитывать стандартную фугитивность сверхкритического компонента . Обычно в качестве стандартного состояния рассматривают чистую жидкость при температуре и давлении системы. Для сверхкритического компонента состояние чистой жидкости при температуре системы является гипотетическим, и поэтому простые пути для расчета его фугитивности отсутствуют. Проблема сверхкритического гипотетического стандартного состояния может быть снята путем использования несимметричного условия для нормализации коэффициентов активности [66, гл, 6]. На этой основе разработано неслько корреляций для инженерных применений [61, 67], Тем не менее при использовании несимметрично нормализованных коэффициентов активности возникают определенные вычислительные трудности, особенно для многокомпонентных систем, поэтому использование такого подхода в инженерной практике не очень популярно. [c.325]

Система уравнений (1.114) в совокупнсх ти с граничными условиями (1.113), (1.115)...(1.121) описывает многокомпонентный ламинарный пограничный слой на химически активной поверхности. Гра-ничные условия сформулированы с учетом пиролиза вещества и образования на поверхности обтекаемого тела слоя кокса. Сформулированная задача имеет достаточно общий характер. Здесь в пограничном слое рассматривается ламинарное течение. Можно рассмотреть и турбулентное течение, приняв определенную модель турбулентного переноса как наиболее простую можно использовать модель полных коэффициентов переноса. [c.60]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...