Коэффициент активности жидкости

Значение коэффициента активности жидкости растет под влиянием углерода в большей степени, чем для твердого раствора. Тогда равновесная концентрация компонента X в жидкости может при достаточно высоком содержании углерода в сплаве оказаться ниже, чем в твердом растворе. Это отвечает условию обратной ликвации X в избыточном аустените. [c.50]

На основании статистической теории были выдвинуты различные предложения для выражения избыточной свободной энергии как функции концентрации. Так как микроструктура жидкого раствора неизвестна, каждое предложение обязательно основывается на упрощенной модели жидкости и содержит определенные ограничения. Однако полученные соотношения полезны для сопоставления экспериментальных данных. Дальнейшие успехи в определении коэффициентов активности несомненно позволяют проверить уже установленные методы. [c.258]

Если константы справедливы для всей области температур, коэффициенты активности для других составов жидких фаз можно определить из уравнений (8-106) и (8-107). Поскольку коэффициенты активности для обоих компонентов при данном составе жидкости известны, соответствуюш,ую температуру системы вычисляют методом последовательных приближений при условии, что [c.284]

Коэффициент расхода жидкости а =а =а- а Отношение активной площади поршня и што- — 0,85 0,84 [c.168]

Неправомерно в данном случае также объяснение различной активности смачивающих жидкостей размерами их молекул [83]. Для опровержения этого мнения в состав изучаемых сред кроме членов гомологического ряда алканов включены также 1,2-дихлорэтан и циклогексан, обладающие малым мольным объемом и сравнительно высоким поверхностным натяжением. Значение критического напряжения 0кр фторопласта-32Л в этих средах хорошо вписывается в общую закономерность изменения этого параметра от поверхностного натяжения и коэффициента растекания жидкостей (см. табл. IV.5). [c.169]

Расчет теплот смешения по данным о равновесии жидкость — пар основан на определении зависимости коэффициентов активности компонентов раствора от температуры. Для расчета теплот смешения используют известные термодинамические соотношения [c.24]

Для определения значений энтальпий ЛЯ смешения жидкостей обычно применяют калориметрический метод, который позволяет в прямом опыте получить данные высокой точности. В некоторых случаях энтальпии смешения определяют расчетным путем на основании температурной зависимости коэффициентов активности компонентов раствора. Для растворов неэлектролитов такой путь целесообразен в тех случаях, когда для системы имеются надежные политермические данные о равновесии жидкость—пар. В результате расчета может иметь место существенная ошибка в значениях энтальпий смешения, однако практически во всех случаях удается правильно определить порядок величины и знак ДЯ, а также характер зависимости АЯ от состава раствора. Подробный анализ расчетного метода был сделан нами в справочнике [1, с. 24—28]. [c.5]

Метод измерения тепловой активности жидкостей по амплитуде пульсации температуры малоинерционной плоской фольги был предложен в 1960 г. Л. П. Филипповым [1]. Идея метода заключается в том, что при нагреве малоинерционного датчика переменным током его сопротивление пульсирует с удвоенной частотой. Такое периодическое изменение сопротивления в цепи переменного напряжения приводит к появлению компоненты переменного тока утроенной частоты. Амплитуда колебания тока определяется коэффициентом тепловой активности среды х = в которой нахо- [c.206]

Коэффициенты активности под влиянием углерода изменяются незначительно, т. е. 7 жидкости понижается сильнее, чем у твердого раствора в результате концентрация X в жидкости возрастает в большей степени, чем в твердом растворе, обеспечивая условие прямой ликвации. В некоторых системах в зависи- [c.50]

Пользуясь методами статистической механики, Эйринг [187] развил теорию абсолютных скоростей реакций, получившую название теории активного комплекса. Теория была положена Эйрингом и сотрудниками [188, 189] в основу расчета коэффициента вязкости жидкостей. По мнению этих авторов, элементарным процессом течения жидкости является переход молекул из одного положения равновесия в другое, при этом преодолевается потенциальный барьер между положениями. Энергия активации, характеризующая взаимодействие частиц жидкости, затрачивается на увеличение пространства между соседними молекулами, куда может поместиться движущаяся молекула. Уравнение для расчета вязкости, полученное на основании теории активного комплекса, имеет вид [c.181]

Величины с%а/2 в принятой модели можно отождествить с энергиями испарения чистых жидкостей на одну молекулу. Тогда ф дает изменение энергии лри смешении двух чистых жидкостей. Таким образом, расчет коэффициентов активности многокомпонентной системы сводится к определению энергий смешения бинарных систем. [c.171]

При сбросе сточных вод в море может наблюдаться обратная картина, если минерализация сточной жидкости будет меньше минерализации морской воды. По мере удаления от выпуска вследствие смешения сточной жидкости с морской водой минерализация в загрязненной струе будет возрастать, а с нею будет возрастать и роль второго члена правой части формулы (3.3). В пресноводных водоемах коэффициент активности наибольшее влияние будет проявлять именно в начале загрязненной струи, особенно при оценке концентрации многовалентных ионов, нередко повышенной токсичности, образующих малорастворимые соединения. [c.83]

На рис. 20 представлен график зависимости кавитационной эрозии от коэффициента растворимости различных газов, продуваемых через жидкость с постоянной (130 л час) скоростью. Из графика ясно, что с увеличением р кавитационная эрозия монотонно убывает, а при больших значениях р (например, при продувке углекислого газа) падает до нуля. Следовательно, эрозионная активность жидкости зависит не только от ее физических свойств, но и от растворимости газа, находяш,егося над жидкостью. Чем выше растворимость газа и чем больше степень насыщения газом жидкости (последняя может регулироваться за счет изменения расхода продуваемого через жидкость газа), тем ниже эрозионная активность жидкости. [c.196]

Несмотря на наличие некоторых важных исключений, коэффициенты активности для большинства типичных растворов неэлектролитов рассчитываются от стандартного состояния, в котором для каждого компонента г величина /° есть фугитивность чистой жидкости при давлении и температуре системы, т. е. произвольно выбранным давлением является общее давление Р, а произвольно выбранный состав — это XI = ). Часто стандартную фугитивность относят к гипотетическому состоянию, поскольку вполне может случиться, что компонент физически не может существовать как чистая жидкость при давлении и температуре системы. К счастью, для многих обычных смесей можно рассчитать стандартную фугитивность, применяя не очень далекую экстраполяцию по давлению, и, так как свойства жидкой фазы, удаленной от критической области, не очень чувствительны к давлению (кроме как при высоких давлениях), такие экстраполяции не вносят особой неопределенности. Для некоторых смесей, особенно для содержащих сверх-критические компоненты, бывают необходимы экстраполяции по температуре, и в тех случаях, когда экстраполяции проводятся, могут возникать большие неопределенности. К этой проблеме мы еще вернемся в разделе 8.12. [c.268]

Результаты расчета при 50 °С приведены в табл. 8.5 Рассчитывая равновесие пар — жидкость при 60 °С, допустим, что влияние температуры на коэффициенты активности соответствует приближению И в разделе 8.7 [c.281]

Поскольку мы располагаем выражением для коэффициентов активности как функции состава жидкой фазы и температуры, можно рассчитать параметры фазового равновесия пар—жидкость, решая совместно все уравнения равновесия. Для каждого -го компонента в смеси [c.290]

Взаимная растворимость жидкостей. Когда две жидкости смешиваются только частично, тогда экспериментальные данные по их взаимным растворимостям могут быть использованы для определения коэффициентов активности [c.309]

Для определения коэффициентов активности необходимо выбрать какое-либо термодинамически совместимое аналитическое выражение, которое связывает коэффициенты активности 71 и 73 с мольной долей х (см. раздел 8.5). Такое выражение содержит одну или более констант, характеризующих бинарную систему. Эти константы обычно зависят от температуры, хотя ее влияние часто невелико. Две такие константы можно определить из уравнений равновесия жидкость—жидкость, которые имеют вид [c.310]

Расчет равновесия пар—жидкость по уравнению состояния для обеих фаз. Несмотря на то, что понятия активности и коэффициентов активности полезны в большинстве задач, связанных с равновесием пар—жидкость, можно, в принципе, обойтись и без них, если иметь уравнение состояния, которое пригодно для описания поведения интересующей нас смеси как в паровой, так и в жидкой фазе. Ван-дер-Ваальс в начале этого века первым применил уравнение состояния для расчета равновесия пар—жидкость. [c.327]

Несмотря на то, что термодинамика многокомпонентного равновесия жидкость—жидкость в принципе ясна, весьма трудно получить выражение для которое было бы достаточно точным и обеспечивало получение надежных результатов. Параметры равновесия жидкость—жидкость значительно более чувствительны к малым изменениям коэффициентов активности, чем в равновесии пар—жидкость. Там коэффициенты активности играют вторые роли по сравнению с давлениями паров чистых компонентов, которые являются самыми важными величинами. В равновесии жидкость—жидкость доминантами выступают коэффициенты активности, а давления паров чистых компонентов [c.333]

Стандартным состоянием для коэффициента активности уг является чистая (переохлажденная) жидкость 2 при температуре системы Т. [c.340]

Жидкости-электролиты представляют собой растворы каких-либо веществ в воде, либо расплавы солей сульфидов, окислов и т. п. Ионы, находившиеся ранее в узлах кристаллической решетки, в электролите приобретают большую подвижность и могут служить носителями тока. Проводимость электролита зависит от природы, концентрации и коэффициента активности ионов. Все эти параметры сильно зависят от температуры электролита. В растворе ионы обычно менее активны из-за сольватирования их молекулами растворителя, что видно из приведенных ниже данных В. В. Фролова о числе ионов п, и удельной проводимости [c.35]

Следует отметить, что соотношение (8.233) получено в предположении локального равновесия на основе линейных феноменологических уравнений, содержащих переменные коэффициенты, и поэтому является общим для любых изотропных сред, в том числе и плотных, например для жидкостей и сильно сжатых газов. Однако в последних случаях при расчете избыточных функций и коэффициентов активности необходимо быть уверенным в том, что правильно измерен термодиффузионный фактор, значение которого может сильно искажаться даже очень слабой конвекцией в разделительной. ячейке. С учетом этого обстоятельства расчет избыточных функций плотных сред целесообразно проводить на основе данных для умеренно разреженных систем. Если известны объемные свойства и равновесные давления пара над л-сидкостью, то соответствующая экстраполяция не вызывает больших сложностей. [c.235]

Очевидно, для выяснения истинных значений теплот смешения необходимы экспериментальные. данные о равновесии жидкость — пар высокой точности и, что не Е сегда учитывается, практическая возможность расчета по ним достоверных значений коэффициентов активности. Последнее же зависит от того, в какой степени пар подчиняется законам идеальных газов или, если подчинение не строгое, насколько точно можно учесть отклонения. [c.25]

Параметры ближнего порядка используются для расчета некоторых термодинамических характеристик — коэффициентов активности, парциальных и интегральных изобарных потенциалов, теплот смешения, параметра взаимодействия. По данным дифракционных методов можно произвести расчет (правда, пока еще довольно грубый) важных для описания процессов коистяллиза-ции и модифицирования коэффициентов самодиффузии, вязкости, поверхностного натяжения на границе жидкость — пар, электропроводности в зависимости от состава расплава. В формулу для расчета скорости роста кристаллов в качестве одного из определяющих параметров вводится координационное число жидкости. [c.10]

Смеси жидкостей, паров и газов, соотношения для пересчета концентраций, кн. 4, табл. 4.47 Смеси паро- и газовоздушные, показатели пожарной опасности, кн. 1, табл. 11.16 Соляная кислота НС1, коэффициенты активности в воде, кн. 1, табл. 7.27 Сплавы [c.621]

По природе активности смазочно-охлаждающие жидкости можно разделить на две группы химически активные (например, вода, четыреххлористый углерод и др.) и поверхностно-активные (например, минеральное масло, олеиновая кислота, этиловый спирт и т. д.). Химически активные жидкости, вступая в химические реакции с матери- алами стружки инструмента, образуют на площадке контакта промежуточный слой из химических соединений. Поверхностно-активные Жидкости образуют на площадке контакта промежуточный смазочный слой. Применение обеих групп жидкостей снижает средний коэффи циент трения, но больший эффект дают химически активные жидкости Средние коэффициенты трения при резании стали марки 20Х с раз (ЛИЧНЫМИ смазочно-охлаждающими жидкостями у = 20° а — 0,2 мм = 0,75 м/мин) [28] 1) вода и олеиновая кислота х = 0,36 2) четы реххлор истый углерод х — 0,19 3) без жидкости х = 0,77. [c.125]

Для типичных смесей закон Рауля представляет собой не более чем грубую аппроксимацию только если компоненты жидкой смеси похожи, например я-бу-тан и изобутан, можно допустить, что величина Yi дейсгвительно близка к единице для всех компонентов при любых составах. Поэтому коэффициент активности играет ключевую роль в расчетах равновесия пар—жидкость. [c.270]

Методы групповых составляющих. При разработке корреляций термодинамических свойств часто бывает удобным рассматривать молекулу как агрегат функциональных групп, тогда некоторые термодинамические свойства чистых газов и жидкостей, например теплоемкость или критический объем, могут быть рассчитаны путем суммирования групповых составляющих. Лангмюр очень давно предложил распространить эту концепцию на смеси. Было сделано несколько попыток создать методы расчета теплот смешения и коэффициентов активности по групповым составляющим. Упомянем только два метода (оба для коэффициентов активности), которые дают приемлемые результаты даже для сильно неидеальных смесей, причем когда данных почти или вовсе нет. Эти методы, носящие название АСОГ и ЮHИФЛK в принципе похожи, но разнятся в деталях. [c.311]

Параметры и Л Ак1 ф Ац это параметры групповых взаимодействий, которые зависят от температуры. Их значения получаются в результате обработки данных по равновесию пар—жидкость. Значительный список таких параметров приведен в работе Дерра и Дила [22]. Важным моментом является то, что при фиксированной температуре эти параметры зависят только от природы групп и, предположительно, не зависят от природы молекулы. Поэтому групповые параметры, полученные из имеющихся экспериментальных данных для одних смесей, могут быть использованы для расчета коэффициентов активности в других смесях, которые не содержат тех же молекул, но содержат те же самые группы. [c.313]

Уравнение ЮНИКВАК хорошо представляет равновесие как пар—жидкость, так и жидкость—жидкость в многокомпонентных системах, содержащих разнообразные неэлектролиты, например углеводороды, кетоны, сложные эфиры, воду, амины, спирты, нитрилы и т. д. Применительно к многокомпонентной смеси уравнение ЮНИКВАК для коэффициента активности (молекулярного) компонента г имеет вид [c.313]

При рассмотрении равновесия пар—жидкость при высоких давлениях часто приходится иметь дело со сверхкритическими компонентами. Нас часто интересуют смеси при температуре, превышающей критическую температуру одного (или возможно нескольких) компонентов. Как в этом случае рассчитывать стандартную фугитивность сверхкритического компонента . Обычно в качестве стандартного состояния рассматривают чистую жидкость при температуре и давлении системы. Для сверхкритического компонента состояние чистой жидкости при температуре системы является гипотетическим, и поэтому простые пути для расчета его фугитивности отсутствуют. Проблема сверхкритического гипотетического стандартного состояния может быть снята путем использования несимметричного условия для нормализации коэффициентов активности [66, гл, 6]. На этой основе разработано неслько корреляций для инженерных применений [61, 67], Тем не менее при использовании несимметрично нормализованных коэффициентов активности возникают определенные вычислительные трудности, особенно для многокомпонентных систем, поэтому использование такого подхода в инженерной практике не очень популярно. [c.325]

В следующих разделах этой главы будут очено кратко рассмотрены два хорошо известные и полезные метода расчета фазового равновесия пар—жидкость при высоких давлениях. (С подробностями методов читатель может ознакомиться по первоисточникам). Первый метод — это распространение на область высоких давлений подхода, использовавшегося в методах расчета равновесия пар-жидкость при низких давлениях. В нем сохраняется концепция коэффициентов активности и стандартного состояния. Во втором методе коэффициенты активности не используются (и тем самым снимается проблема стандартных состояний для сверхкритических компонентов), а вместо этого интегрируются волюметрические характеристики (уравнение состояния) как для паровой фазы, так и для жидкой. [c.326]

Расчет равно есия пар—жидкость при использовании коэффициентов активности для жидкой фазы. Для каждого компонента / уравнение равновесия записывается в виде [c.326]

Значения коэффициентов активности обычно получают по данным о равновесии пар—жидкость или исходя из какой-либо модели жидкости, как это рассмотрено в гл. 8. Для межфазной поверхности никакие непосредственные измерения невозможны, поэтому должна быть принята модель жидкости. Гильдебрант и Скотт [26] трактуют случай идеальной межфазной поверхности у1= 1), в то время как Эккерт и Праусниц [13], а также Спроу и Праусниц [55] используют теорию регулярных растворов для описания фазы. Во всех случаях Л аппроксимируется как где — мольный объем чистого компонента 1, а Л о — число Авогадро. Спроу и Праусниц успешно применили уравнение (12.5.4) к ряду различных неполярных бинарных смесей и точно рассчитали поверхностное натяжение От- Даже для полярных смесей был достигнут некоторый успех, хотя в этом случае для межфазной поверхности использовалось модифицированное выражение Вильсона для коэффициентов активности и одна эмпирическая константа была сохранена, чтобы достигалось лучшее соответствие рассчитанных значений От экспериментальным данным. [c.527]

Андраде корреляция для вязкости жидкостей 380 Арнольда уравнение для коэффициентов диффузии в бинарных газовых системах при низких давлениях 475 АСОГ метод расчета коэффициентов активности 311 сл. [c.581]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...