Ван-Лаара, для коэффициентов активности

Коэффициенты активности можно вычислить по формулам Мар-гулеса или Ван-Лаара, выведенным в гл. 8, п. 10. Хотя эти формулы применимы к системе при определенных температуре, давлении и составе, их все же можно использовать для всей области составов, в которых изменения температуры малы. При бинарной смеси, у которой точки кипения чистых компонентов отличаются [c.283]

Пример 4. Построить х — у-диаграмму для системы гидразин — вода при общем давлении 760 мм рт. ст., считая паровую фазу идеальным газом. Система образует азеотропную смесь приблизительно при 58,5 (мол.) гидразина с максимальной точкой кипения 120 С при давлении 1 атм [53]. Скрытая теплота испарения чистого гидразина равна 9670 тл моль при нормальной точке кипения 113,5°С и 1 атм. Использовать соотношение Ван-Лаара для определения коэффициентов активности чистых компонентов в жидкой фазе. [c.285]

Для объяснения концентрационной зависимости коэффициентов активности в металлических и солевых фазах, было применено уравнение Ван-дер-Ваальса (см. гл. II, п. 4). Необходимые уравнения были выведены и обсуждены Ван-Лааром и Лорен-цом [380]. Были также рассмотрены системы с добавками других веществ [382, 378]. Концентрационные функции коэффициентов активности как металлической, так и солевой фазы содержат неизвестную постоянную Да. Необходимо определить эти константы, так же как и постоянную для закона действующих масс. Для их определения должны быть известны три пары молярных долей сосуществующих фаз Хд и Если эти константы известны, иногда может быть получено удовлетворительное аналитическое выражение для серии измерений в широкой области концентраций. Однако исследования Лоренца и его сотрудников часто подвергались критике. Кербер и Эльсен [164, 168, 176] оспаривали его экспериментальную методику. Вагнер и Энгельгардт [394] показали, что некоторые величины, приводимые Лоренцом и сотрудниками, находятся в полном противоречии с теплотами смешения, определенными Каваками [157, 158]. [c.150]

Из-за ограниченности опытных данных по равновесиям для интерв сующих бинарных систем соответствующие коэффициенты активности уУ рассчитывались с помощью известных уравнений Ван-Лаара Л Вх,у. В Лх,у [c.61]

Упрощения однопараметрические модели. Часто бывает, что экспериментальные данные для какой-либо бинарной системы настолько фрагментарны, что просто невозможно выделить два (или три) значимых параметра бинарного взаимодействия. В этих случаях стремятся использовать двухчленное (однопараметрическое) уравнение Маргулеса. Такое решение нельзя считать удовлетворительным, поскольку коэффициенты активности в реальной бинарной смеси редко бывают симметричными по отношению к мольной доле. В большинстве случаев лучшие результаты достигаются при использовании моделей Ван-Лаара, Вильсона, НРТЛ или ЮНИКВАК с уменьшением числа настраиваемых параметров за счет разумных физических допущений. [c.273]

ТАБЛИЦА 8.4. Экспериментальные значения коэффициентов активности, соответствующие линеаризованной зависимости Ван-Лаара, для системы метанол (1) — 1,2-дихлорэтан (2) при 50 °С [c.281]

ТАБЛИЦА 8.6. Экспериментальные значения коэффициентов активности, соответствующие линеаризованной зависимости Ван-Лаара, для системы н-пропанол (I) — вода (2) при 760 мм рт. ст. [c.283]

Коэффициенты активности у, и уа рассчитываются по уравнению Ван-Лаара [c.283]

Теория регулярных растворов. Следуя идеям, впервые выдвинутым Ван-дер-Баальсом, Ван-Лаар, Гильдебранд и Скэтчард, работая независимо друг от друга [39], показали, что для бинарных смесей неполярных молекул коэффициенты активности ух и уа могут быть выражены следующим образом [c.295]

Коэффициенты активности при бесконечном разбавлении. Экспериментальные значения коэффициентов активности при бесконечном разбавлении особенно полезны в случае расчета параметров, используемых при определении избыточной энергии Гиббса (см. табл. 8.3). Предположим, что имеются данные по коэффициентам активности 7 и 7 для бинарной смеси при бесконечном разбавлении. Они могут быть использованы для расчета двух настраиваемых констант в любом выражении для g . Например, рассмотрим уравнение Ван-Лаара [c.299]

Для иллюстрации в табл. 8.19 представлены результаты, полученные Брайеном [14] для пяти бинарных водных систем. Индекс 2 относится к воде. Для расчетов использовались уравнения Ван-Лаара и трехчленное (двухпараметрическое) уравнение Маргулеса (см. табл. 8.3). В табл. 8.19 даны расчетные значения коэффициентов активности при бесконечном разбавлении, которые находятся в простой связи с константами А и В [см. уравнения (8.10.23) и (8.10.24) ]. [c.310]

Ван-Лаара, для коэффициентов активности 272 сл. [c.584]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...