Сродство электрохимическое

По Вагнеру, металл или сплав можно назвать пассивным, когда количество, по крайней мере, одного компонента, расходуемое в химической или электрохимической реакции за одно и то же время, значительно меньше при его более сильном сродстве к кислороду, чем при более слабом. [c.132]

При дальнейшем анализе механохимических явлений будет рассматриваться преимущественно влияние механических воздействий на электрохимические реакции, поскольку тем самым решаются и другие задачи с одной стороны, обсуждаемые кинетические уравнения электрохимических реакций преобразуются для описания химических реакций (т. е. протекающих без переноса заряда) путем простой замены величины электрохимического сродства величиной химического сродства, а с другой стороны, например, химическая коррозия при высокотемпературном окислении металлов по теории Вагнера рассматривается как электрохимическая реакция на модели гальванического элемента. [c.12]

Л = — S химическое (электрохимическое) сродство реакции [c.29]

Весь анализ справедлив и для случая химической реакции, если вместо аА подставить химическое сродство, а р положить равным нулю, т. е. система уравнений (193) и (194) распространяется не только на случай электрохимической коррозии, но и на различные виды химической коррозии (газовая коррозия, коррозия в неэлектролитах, расплавах металлов и неионогенных веществ и т. д.). [c.123]

Кинетическое уравнение (62) распространяется не только на электрохимические реакции, но и на различные виды химических реакций, если вместо аА подставить значение химического сродства и принять р = 1 (газовая коррозия, коррозия в неэлектролитах, расплавах металлов и др.). [c.29]

Следовательно, величина представляет собой электрохимическое сродство, соответствующее переходу компонента 7 из фазы I в фазу II. Величина [c.49]

Электрохимическая коррозия, возникающая на границе раздела металл — электролит, определяется величиной сродства металлов к окислителям (О2 Н2 галоиды и т. д.) или способностью металлов переходить в состояние положительного иона [c.27]

В/см при толщине пленки 100 нм. Окисная пленка разрушается, когда стационарный потенциал алюминия Ест в расплаве флюса становится более положительным, чем потенциал активации Ея. При потенциале а галогениды вытесняют ионы гидроокисла с поверхности алюминия, препятствуя его электрохимическому окислению. При этом химическое сродство алюминия к кислороду уменьшается и становится меньше, чем сродство алюминия к иону С1 . [c.121]

Введение чужеродных атомов изменяет химические и электрохимические свойства твердого тела и дает возможность изменять скорость анодных и катодных реакций, увеличивать или уменьшать сродство кислорода и других газообразных компонент к поверхности. [c.97]

Трение в условиях избирательного переноса осуществляется в восстановительной среде, поэтому тонкие поверхностные слои меди не окисляются в процессе трения. Поставщиком кислорода в подповерхностные слои могут быть, кроме воздуха, молекулы воды, которые всегда имеются в граничном слое, причем молекулы воды и органического вещества (глицерина) конкурируют за место на свободной поверхности. В этом случае все электроды, расположенные в электрохимическом ряду между водородным и кислородным электродами, термодинамически неустойчивы в контакте с воздухом и водой, поэтому должно происходить самопроизвольное восстановление кислорода с одновременным окислением металлов (меди, примесей, легирующих элементов). Механизм этого явления заключается в диффузии кислорода в подповерхностные слои, где он вступает в химическое взаимодействие в первую очередь с атомами примесей, имеющими большее, чем медь, сродство к кислороду, а затем с атомами меди. [c.113]

Причиной этого вида коррозии является выделение вдоль границ зерен элементов, которые повышали коррозионную стойкость сплава. С химической стороны этот процесс объясняется большим сродством выделяющихся элементов с воздействующей средой или — по электрохимической теории — неблагородным потенциалом выделений по сравнению с потенциалом зерен. Эти выделения растворяются в коррозионной среде, что приводит к расширению промежутка между зернами. [c.512]

Понятие химического потенциала отличается большой общностью. Оно применимо почти ко всем превраш,ениям веш,ества, если температура определена. Мы уже видели, каким образом условие термодинамического равновесия для химических реакций приводит к закону действующих масс. Теперь мы узнаем, что диффузию, электрохимические реакции и релаксацию полярных молекул в электрическом поле можно рассматривать как своего рода химические превращения с соответствующими химическим потенциалом и химическим сродством. [c.254]

Химическое сродство Ак для электрохимических реакций можно определить так же, как для других химических реакций [c.255]

Реакции на электродах происходят при различных электрических потенциалах, и для формулировки термодинамики электрохимической ячейки необходимо использовать электрохимическое сродство. Если А — электрохимиче- [c.261]

Сравнивая (10.2.9) с (10.1.17), находим зависимость между электрохимическим сродством и ЭДС электрохимической ячейки [c.262]

На рис. 48 приведены кривые потенциодинамической поляриза ции (1) и соответствующего изменения твердости по Виккерсу (2), свидетельствующие о линейной зависимости (рис. 49) величины снижения твердости от логарифма плотности тока анодного растворения во всех состояниях металла активного растворения, активно-пассивного перехода, пассивности, транспассивности. Этим подтверждается пропорциональность разупрочнения (пластифицирования) металла величине электрохимического сродства, от которой зависит величина плотности тока анодного растворения. Пластифицирование проявлялось только во время про- [c.134]

В отличие от железа и никеля, хром, судя по имеющимся данным, не подвергается питтинговой коррозии в водных растворах даже при больших концентрациях активирующих анионов. Учитывая большое сродство хрома к кислороду, обусловливающего высокую стабильность пассивного состояния этого металла, неоднократно высказывалось предположение о том [ 130,135,136] что критические потенциалы питтингоофаэования для хрома в растворах галогенидов лежат положительнее потенциала пере пассивации этого металла, что исключает возможность их определения обычными электрохимическими методами. [c.31]

Вопрос о механизме процессов, протекающих при эле кт рохимическом восстановлении кислорода, не утратил дискуссионного характера до настоящего времени. В значительной степени это связано с трудностями, которые возникают при использовании обычных методов снятия поляризационных кривых iB результате прямого взаимодействия кислорода с материалом Катода. Поэтому заслуживающие наибольшего доверия данные по электрохимическому восстановлению кислорода были получены для таких металлов, как серебро, ртуть, ллатина, с малым сродством к кислороду. [c.89]

Рассмотренные выше представления о механизме электрохимического восста,но влеиия кислорода не исключают другой точки зрения, согласно которой в этом процессе принимают участие образующиеся на поверхности металлов окисные пленки или же хемосорбированные слои. Такой подход следует считать вполне правомер Ным, в особенности по отношению к металлам с высоким сродством к кислороду. [c.92]

Данные, приведенные в табл. 78 и 7Й, подтверждают, что особенно склонны к развитию контактной (щелевой) коррозии соединения алюминия и его сплавов, паяные оловом, свинцом и их сплавами, ферритные стали и чугун, паянные серебром, серебрянными припоями, свинцом, соединения меди, паянные свинцовыми припоями ПСр2,5 и ПСрЗ, имеющими слабое химическое сродство с паяемым металлом и неблагоприятное соотношение электрохимических потенциалов в условиях коррозионных испытаний. Данные по коррозионной стойкости паяных соединений в основном подтверждают такой вывод [c.207]

Анализ данных по коррозионной стойкости паиных соединений приводит к выводу, что повышение ее возможно путем легирова-иия припоев с целью приближения электрохимического потенциала лаяного шва н паяемого сплава н увеличения химического сродства лаяемого сплава и припоя. [c.210]

В частности, в изотропной системе скалярные скорости химических реакций могут быть функциями только от химического сродства (но всех реакций, возможных в системе ). Коэффициенты теплопроводности по разным направлениям, образующие вектор теплового потока, могут зависеть не только от проекций вектора У(7 ), но и от проекций векторов V(p,a/T),FalT, а при наличии электрического поля также от проекций V

термоэлектрические явления). Точно так же и проекции диффузионных потоков 1а могут зависеть кроме проекций своей термодинамической силы также от проекций У(Г ) (термодиффузия) и от проекций напряженности поля, а проекции вектора плотности электрического тока, кроме У , в общем случае зависят от У(уМа/7 ) (электрохимический эффект в электролитах) и от У(Г ) (эффект Томсона). Формула для производства энтропии (98.27) с учетом (99.1) приобретает вид [c.572]

Значения предельной растворимости легирующих элементов в железе зависят от взаимного расположения этих элементов в периодической системе Наибольшую растворимость в железе имеют элементы, находящиеся в том же пе риоде, что и железо, а также расположенные в наиболее бтизких к нему V—VIII группах Как известно, по мере удаления от железа увеличивается различие в строении внешних d в S электронных оболочек d переходных металлов, изменяется металлическая валентность и электрохимические свойства элементов, т е обычно говорят, что изменяется сродство кэлектрону В свою очередь электронное строение определяет и атомные размеры элементов Поэтому как размерный фактор, так и сродство к электрону являются связанными между собой параметрами, определяющими растворимость элементов в железе [c.37]

Таким образом, хотя взаимодиффузия, которая ведет к параболическому окислению, является диффузией при градиенте электрохимического потенциала (или сродства), она должна в соответствии с этой теорией обусловливаться подвижностью, равной той, которая была обнаружена при измерении D микрокомпонента. [c.34]

Аксон и Юм-Нозери [5] показали, что экстраполированные значения кажущегося атомного диаметра (см. разд. 6. 1) для различных элементов, растворенных в алюминии, зависят от ряда факторов, таких, как относительный объем, приходящийся на одив валентный электрон в решетке.растворителя и растворяемого элемента, отношение ионных радиусов, относительные различия в электрохимическом сродстве. Юм-Розери и Рейнор [49] изучали измерение периодов решетки в системе магний — кадмий в зависимости от состава сплавов в области температур, при которых в этой системе существует неограниченная взаимная растворимость в твердом состоянии (см. фиг. 1). При сплавлении магния с кадмием номинальная электронная концентрация не изменяется, так как оба элемента двухвалентны. Вначале при добавлении кадмия к магнию происходит уменьшение периода решетки а однако отношение осей с а при этом возрастает очень мало, так как период решетки с также уменьшается с увеличением содержания кадмия и примерно в такой же степени, что и период а. При добавлении магния к кадмию (т. е. в противоположном конце диаграммы состояния) периоды решетки о и с также уменьшаются, но значительно быстрее. Наличие по крайней мере двух электронов на атом в сплавах этой системы означает, что должно иметь место перекрытие первой зоны Бриллюэна с поверхностью Ферми (см. фиг. 24), поскольку все сплавы магний — кадмий являются проводниками электричества. В чистом кадмии перекрытие происходит только-в середине граней 10.0 и 00.2 и отсутствует вдоль ребер, образуемых пересечением этих граней, тогда как в магнии перекрытие имеет место как в середине граней 10.0 , так и вдоль ребер. Юм-Розери и Рейнор для объяснения изменений периодов решетки в системе Mg — Gd предположили, что происходит постепенно изменение последовательности перекрытия граней и ребер при переходе от кадмия к магнию, т. е. переход от перекрытия в центре граней 00.2 и 10.0 к перекрытию вдоль ребер и центров граней типа 10.0 . [c.190]

Различают два вида коррозии химическую и электрохимическую. Химической коррозией называют разрушение металлов и сплавов, протекающее в сухих газах при повышенных температурах (газовая коррозия) и в неэлектролитах (масле, бензине, сернистой нефти, расплавах солей и др.). Скорость разрушения при химической коррозии определяется степенью сродства металла с кислородом и свойствами образующейся пленки (ее плотностью и прочностью прикрепления к металлу). Примерами газовой коррозии являются окисление стали при нагреве ее в термических печах (окалинообра-зование) и обезуглероживание поверхностного слоя. [c.246]

Характерно то, что положительное значение электрохимического потенциала сталь приобретает лишь в том случае, когда с >-держание хрома в твердом растворе достигает 12% [64, 68] (см. рис. 1). Из этого следует, что с повышением содержания углерода в нержавеющей хромистой с али, при большем сродстве последнего к хрому, чем к железу, значительно уменьшается содержание хрома в твердом растворе и тем самым понижается значение электрохимического потенциала, а следовательно, и стойкость стали против коррозии. Если принять, например, для стали, содержащей 12% Сг и 0,3% С, что 0,1% (по массе) углерода связывает около 1,7% Сг при образовании карбида хрома СгазС , и допустить, что весь углерод идет на образование карбида такого стехиометрического состава (чего в действительности не происходит), то после термической обработки, переводящей сталь в равновесное состояние (отжиг или высокий отпуск), в твердом растворе должно остаться около 7% Сг. Естественно, такая сталь не может иметь положительного потенциала и даже в атмосфере влажного воздуха будет ржаветь значительно быстрее. [c.71]

Высший окисел золота обладает амфотерными свойствами. В низших степенях окисления серебро и золото (подобно меди) являются основаниями, причем свойства, характерные для оснований, более слабо выражены у золота. Параллельно с этим цри увеличении ат. веса понижается сродство к кислороду, мерой чего является приведенное выше изменение теплот образования окислов. Осаждение иа растворов также происходит тем легче, чем выше ат. вес. Так напр., ряд восстановителей дает металлич. осадки золота и серебра, в то время как другие до металлич. состояния восстанавливают только золото (сероводород). Понижение химич. активности металлов I и VIII групп периодич. системы идет параллельно с изменением их положения в электрохимическом ряде напряжений. Физические константы золота, серебра и для сравнения меди приводятся в табл. 2. [c.416]

Титан и его сплавы имеют высокую прочность, хорошие технологические свойства и повышенную коррозионную стойкость. Темпы роста производства титана выше, чем других конструкционных металлов. Титан используют в химической, гидрометаллургической, пищевой про-мыленности, цветной металлургии и других отраслях [105 с. 25. 132—134]. Применение титана может быть экономически оправдано при использовании в природных коррозионных средах, особенно в морской воде (в подводных лодках глубокого погружения, опреснительных установках и т. д.). Коррозионная стойкость титана и его сплавов достаточно полно освещена в работах [39, 1Э5—137]. Катоднолегированные сплавы на основе титана рассмотрены в гл. IV. Здесь кратко суммируются данные, связанные с природой коррозионной стойкости титана особенностями электрохимического и коррозионного поведения титана и его сплавов. Окислы на титане возникают при окислении на воздухе, анодном окислении, а также при самопассивации его не только в сильноокислительных, но и в нейтральных и слабокислых растворах. Пассивация титана в электролитах происходит только в. присутствии воды, что указывает на участие в образовании защитных окисных слоев кислорода воды, а не молекулярного кислорода, растворенного в электролитах [39]. Особенностью титана является также его большое сродство к водороду. Гидрид на поверхности титана был обнаружен после коррозии его в растворах серной и соляной кислот, а также при растворении титана в плавиковой кислоте. [c.224]

Электрокинетические явления соответствуют взаимодействию между электрическим током и потоком вещества. Рассмотрим два сосуда 1 и 2, разделенные пористой перегородкой. Если между двумя сосудами приложено напряжение V (рис. 16.4), то ток течет до тех пор, пока разность давлений Ар не примет стационарного значения. Эта разность давлений называется электроосмоти-ческим давлением. Наоборот, если поток жидкости 3 из одного сосуда в другой создается поршнем, то между электродами протекает электрический ток, называемый током течения. Как и раньше, термодинамическое описание этих эффектов начинается с формулы для производства энтропии при вышеприведенных условиях. В этом случае имеем существенно дискретную систему, в которой отсутствуют градиенты, но имеется разность химических потенциалов между двумя сосудами . Для дискретных систем производство энтропии в единице объема а заменяется на полное производство энтропии ( 13/(11. Кроме того, энтропия, произведенная потоком из сосуда 1 в сосуд 2, может быть формально представлена как химическая реакция, для которой разность электрохимических потенциалов превращается в сродство. Таким образом, [c.359]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...