Энтропия плавления

Вторая особенность кривых плавления — одинаковость, точнее, близость численного значения так называемой молярной энтропии плавления при высоких значениях Т. [c.390]

Sjr — 5[Г )/- и = In 2. Можно полагать, что значение — 5[Г = In 2 представляет собой вклад в энтропию плавления, связанный с исключением дальнего порядка при плавлении. [c.391]

Энтропия плавления является периодической функцией атомного порядкового номера элемента [104], однако для 26 наиболее известных металлов и неметаллов она равна 2,45. [c.43]

Теплота плавления, кал/моль Энтропия плавления. [c.59]

Предполагая аналогию процессов разрушения и плавления и взяв в качестве характеристики плавления, инвариантной относительно условий процесса, энтропию плавления, условие разрушения запишем в виде (1.64), т. е. критерием разрушения (вязкого) в точке является достижение к моменту t плотностью полной энергии 5 (t ) некоторого постоянного значения 5, являющегося характеристикой материала. При этом скорость изменения плотности полной энтропии может быть представлена в виде суммы плотности внешнего потока энтропии и внутреннего источника возрастания энтропии т], определяемого в виде (1.65), и тогда условие разрушения может быть представлено в виде (1.66), где А5 — критическое приращение плотности полной энтропии по отношению к начальному состоянию 5 (0). [c.21]

От-ж можно рассчитать из значений переохлаждения (глава II), а энтропию плавления как [c.35]

По величине AFg можно определить степень шероховатости грани растущего кристалла. Как показано, уменьшение разности энтропий кристалла и расплава приводит к увеличению степени шероховатости, а увеличение этой разности — к возникновению гладкой поверхности, где рост осуществляется по механизму образования двумерных зародышей. В металлах значения энтропии плавления мало, поэтому фронт кристаллизации должен иметь шероховатую поверхность. В органических веществах типа салола энтропия плавления велика и поверхность грани растущего кристалла должна быть гладкой. [c.62]

Согласно элементарной теории Блоха для твердого тела, доля теплового рассеяния пропорциональна квадрату среднего перемещения иона из положения равновесия и, таким образом, пропорциональна Г/М0 , где Qe — температура Эйнштейна [96], а М — масса атома. Мотт [292] распространил эту теорию на жидкое состояние, не принимая во внимание влияния увеличения атомных перемещений, так что рь/ps — отношение удельных сопротивлений в твердом и жидком состояниях можно рассматривать как пропорциональное 6 /0 . Значения рь/рв можно найти из энтальпии плавления Н в предположении, что модель Эйнштейна можно применить к жидкости, как и к твердому состоянию (см. раздел 2). На основании этого, предположив, что энтропия плавления увеличивается только за счет изменений в колебательном движении, можно показать, что [c.102]

Подход к модели плавления обычно начинают с выражения Больцмана для энтропии плавления [c.155]

Вопрос о составляющих энтропии плавления является более сложным и не истолковывается однозначно даже в пределах группы простых тел — аналогов. Именно так обстоит дело в отношении селена и теллура, поскольку у последнего структура расплава существенно отличается от структуры селена, а энтропия плавления почти вдвое больше за счет, очевидно, электронной составляющей и значи-тельно более глубоких структурных изменений. Прим. ред.) [c.156]

Для молекулярной связи типа Ван-дер-Ваальса, существующей, например, в жидких и твердых инертных газах, наблюдаются аналогичные линейные зависимости между температурами и теплотами кипения и плавления. Энтропии плавления и испарения в этом случае несколько иные, чем у металлов ] [c.50]

Таким образом, энтропия пара при 373° К составляет 46,8 кал (моль-град). Лед имеет особенно низкую энтропию плавления. Отсюда следует, что ниже точки плавления наступает разрыхление решетки, связанное с повышением разупорядоченности (см. 9.2.2). [c.113]

Экспериментальная проверка величины энтропии нулевой точки может производиться следующим путем. Зная температурную зависимость молярной теплоемкости кристалла, его расплава и его пара, а также энтропию плавления и испарения или энтропию возможных превращений, можно определить калориметрическим путем из соотношения (7.11) энтропию для стандартного состояния (нормальную энтропию) или в точке кипения. Кроме того, можно получить значения энтропии для газа методом статистической механики из суммы состояний по уравнению (б.Юв). [c.121]

По формуле (7.16) AG —АН—ТAS, а, согласно (7.10), для энтропии плавления можно принять [c.287]

Разность энтропий кристалла и расплава, т. е. энтропия плавления, представляет максимальное изменение энтропии при переходе твердого тела в состояние беспорядка. Энтропия активных веществ в нулевой точке будет лежать поэтому между нулем и энтропией плавления. Немногие известные до сих пор примеры показывают, что энтропия активных веществ при абсолютном нуле может составлять до 40% энтропии плавления. В качестве примера можно назвать энтропию нулевой точки активированного порошка 2пО [по калорическим измерениям она равна 0,082 ккал/ моль-град)]. Хотя энтропия плавления также имеет малую величину 0,2 ккал/ моль град), величина составляет все-таки 40% энтропии плавления. [c.452]

Данные по теплоемкостям и теплотам фазовых переходов при средних температурах, например от —20 до 300° С, нередко могут быть использованы для изучения свойств и строения полимеров. Пользуясь результатами измерения теплоемкостей полимеров, можно сделать выводы о существовании кристаллической и аморфной фаз этих веществ при различных температурах и в некоторых случаях вычислить степень кристалличности полимера, наблюдать и изучать процессы стеклования и кристаллизации, использовать калориметрические методы для определения теплот и энтропий плавления полимеров [17]. [c.246]

В узлах кристаллической решетки. Переход к этому состоянию, которое часто называют также ротационно-кристаллическим, легко обнаружить по резкому возрастанию теплоемкости в точке превращения. Для исследования пластических кристаллов и интерпретации характера перехода в это состояние важно знать также энтропию перехода и энтропию плавления вещества, легко определяемые попутно с измерением теплоемкости. Для пластических кристаллов энтропия плавления бывает обычно невелика вследствие того, что значительная неупорядоченность возникает уже при переходе в твердой фазе к ротационно-кристаллическому состоянию, характеризующемуся ориентационным беспорядком молекул. Это находит также отражение и в сравнительно большой энтропии перехода. [c.250]

Чтобы использовать это выражение для расчетов, необходимо знать парциальные молекулярные энтропии и объемы в жидкой фазе, энтропии плавления и парообразования и удельные объемы чистых фаз. Равновесное состояние можно было бы представить кривой в пространстве Р, Т, X. На фиг. 16 показана проекция этой кривой на плоскость Р, Т. [c.123]

Решение. Цинк плавится при температуре 692,7°К- Данные о теплоте плавления цинка колеблются в пределах от 1595 до 1940 кал, что дает значения энтропии плавления от 2,3 до 2,8 э. е. [c.100]

Изменение энтропий п )и плавлении меди (энтропий плавления) [c.150]

Энтропия плавления ниобия при температуре плавления 7 =2741°К [c.163]

Температура плавления чистого алюминия равна 933,3° К. Скрытая теплота плавления составляет 10680 дж1г-атом, или 395,7 дж1кг. Энтропия плавления равна 11,47 дж1град. Зависимость упругости пара жидкого алюминия от температуры в интервале температур 1200—2800° К выражается следуюш,им полиномом [10] [c.13]

Плотность кремния при 295° К составляет 2,34 zj M . Валентность крем1ния в химических соединениях равна 2 и 4. Температура плавления кремния 1713° К- Скрытая теплота плавления составляет 39 650 дж г-атом, или 141,5 кдж1кг [38]. Энтропия плавления равна 23,5 д Ж(град. Зависимость упругости паров жидкого кремния от температуры в интервале температур 1200° К — Тал выражается, по Кубашевскому и Эвансу [10], полиномом [c.16]

Авторы работы [2] исследовали энтальпию смешения жидких сплавов Pt с Si при 1400 °С и рассчитали стандартные энтальпии образования, энтальпии и энтропии плавления фаз Pt2Si и PtSi. [c.55]

Прогнозирование формы упрочняющей фазы в какой-либо эвтектике до сих пор затруднено. Наилучшая классификация эвтектических микроструктур, предложенная Хантом и Джексоном [25], основана на использовании характеристик кристаллизации составляющих эвтектику фаз. Эта характеристика представляет собой скрытую теплоту плавления, деленную на температуру плавления (в К), т. е. энтропию плавления. Если энтропия плавления фазы меньше 2R, где R — газовая постоянная, то можно предсказать, что поверхность раздела меноду твердой и жидкой фазами будет неограненной в атомном масштабе. Металлы и большинство сплавов входят в эту группу. Для материалов, имеющих энтропию плавления больше 2R, было предсказано, что поверхность раздела будет гладкой или кристаллографически ограненной в атомном масштабе. Металлоиды, карбиды и некоторые соединения попадают в эту группу. Таким образом, двойные эвтектики обычно разделяют на три группы неограненные — неограненные, неограненные — ограненные и ограненные — ограненные, полагая, что каждый компонент будет затвердевать в процессе совместного эвтектического роста таким же образом, как это происходит при кристаллизации отдельно взятой фазы. К первой группе принадлежит большинство систем, представленных в табл. 1, в том числе Ni—Сг, Ni—W, NiAl— r и другие. Неограненные — ограненные системы, которые показали неожиданно большую область совместного роста двух фаз, состоят из монокарбида тугоплавкого металла или карбида хрома (Сг,Сз) и никелевой или кобальтовой матрицы [41]. [c.114]

Для количественной оценки активности иногда используют не избыточную свободную энергию, а избыточную энтальпию твердого тела, оцениваемую как разность теплот растворения активной и стабильной формы (например, [233—235]). При этом часто полагают, что АО т-= АЯр, т. е. 0. Таркер показал [236], что в действительности величина ASp не равна нулю, так как нулевая энтропия активной формы ASj9 0. Поскольку активное состояние промежуточное между идеально кристаллическим и идеально аморфным (расплав), то величина ASo должна лежать между нулем и энтропией плавления. Расчет AGo из термических данных следует производить по формуле [c.37]

Для большинства металлов отношение тв/яж равно - 0,75—1,0. В висмуте, сурьме, германии, кремнии, селене, теллуре и подобных им металлах оно намного меньше и примерно равно 0,3—0,4 в соответствии с высокой энтропией плавления и отрицательным изменением объема этих элементов при плавлении [276]. Относительно большее расширение в жидком состоянии у этих элементов получается в результате разрушения после плавления термически устойчивых гомеополярных связей. Не были измерены коэффициенты расширения жидких сплавов. Возможно, они будут малы и будут зависеть от температуры в системах, содержащих интерме- [c.99]

Из общей закономерности для энтропий плавления выпадают сурьма, германий, кремний, ковалентные кристаллы которых при плавлении переходят в металлический расплав. Затрата энергии на разрушение ковалентных связей этих элементов при плавлении гораздо больше, что приводит к энтропии А5пл — 7,5 кал/г<атом- [c.49]

По величине энтропии плавления можно сделать выводы относительно увеличения разупорядочения, связанного с фазовым переходом. Низкая энтропия плавления льда (7.12, е) указывает, например, на то, что уже в кристалле существует высокая степень разупорядоче- [c.205]

В отношении энтропии плавления кристаллов обнаруживается несколько закономерностей, тесно связанных со структурой кристалла и расплава. Энтропия плавления элементов имеет значение порядка газовой постоянной Я, в то время как у соединений эта величина в значительной степени зависит от формы молекулы. Если молекулы близки по форме к шару, то энтропия плавления примерно такая же, как у элементов. У веществ с линейными гуюлекулами энтропия плавления увеличивается с длиной цепи. Низкая энтропия плавления веществ с шарообразными молекулами объясняется тем, что последние могут свободно вращаться еще в кристалле, У сильно вытянутых молекул вращение могут предотвратить стерические факторы, что наблюдается, например, в жидких кристаллах (анизотропных жидкостях). В этих случаях вращательная степень свободы появляется только постепенно при повышении температуры выше точки плавления. [c.206]

Эпстейн и Хауланд [2] построили теоретические фазовые диаграммы (рис. 359) систем UO2—AljOg, UO2—MgO и UO2—ВеО на основе закона идеальных растворов и положения, что энтропия плавления многоатомных молекул равна NR, где N — число [c.411]

Энтропия плавления Л п.1 =+0,510 кал (моль-град), или 2,134 джКмоль-град)] [c.201]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...