Периодическая система термодинамические свойства

Изложены результаты исследования термодинамических свойств неорганических материалов — энергии Гиббса, энтальпии и энтропии образования соединении ванадия, хрома и марганца с р-элементами и закономерности их изменения в связи с положением компонентов в периодической системе элементов. Обобщены данные экспериментальных исследований и закономерности фазовых равновесий и строения диаграмм состояния в рядах систем редкоземельных металлов с германием титана и циркония в бинарных и тройных системах с тугоплавкими платиновыми металлами, тройных систем переходных металлов, в которых образуются фазы Лавеса, и тройных систем переходных металлов, содержащих тугоплавкие карбиды. Приводятся примеры использования полученных результатов при разработке новых материалов. [c.247]

Исследования строения и структуры, термодинамических, физико-химических, теплофизических и других свойств тугоплавких соединений и сплавов на их основе представляют большой теоретический и практический интерес. Особо важным в этом плане является исследование карбидных фаз переходных металлов IVA—VIA групп периодической системы элементов, обладаюш их самыми высокими температурами плавления и рядом других ценных физических и физико-химических свойств, благодаря которым эти соединения находят широкое применение в различных отраслях новой техники [1]. [c.142]

Положение металла в периодической системе. Как и термодинамическая устойчивость, положение элемента в периодической системе не позволяет во всех случаях охарактеризовать, коррозионную стойкость металла. Тем не менее в отношении коррозионного поведения наблюдаются достаточно определенные закономерности, аналогичные закономерностям химических, свойств, что вполне естественно. [c.69]

Книга представляет собой справочник по термодинамическим свойствам неорганических соединений большинства элементов периодической системы Д. И. Менделеева. [c.2]

Различные свойства металла, влияющие на его коррозионное поведение — термодинамическая устойчивость металла (выраженная, например, через равновесный электрохимический потенциал), местонахождение металла в периодической системе (т. е. электронная структура его атома), чистота сплава, величина зерна, термическая или механическая обработка металла, имеющиеся в металле механические напряжения — могут быть объединены общим термином внутренние факторы коррозии. [c.244]

ФАЗА <есть совокупность всех частей гетерогенной системы, обладающих одинаковым химическим составом, находящихся в одинаковом состоянии и ограниченных поверхностями раздела колебаний — аргумент периодической функции, описывающей колебательный или волновой процессы начальная—фаза колебаний в начальный момент времени термодинамическая — термодинамически равновесное состояние вещества, отличающееся по своим физическим свойствам от других возможных равновесных состояний [c.291]

Тепловые свойства корунда изучали главным образом методом смешения. Из экспериментальных данных по энтальпии вычисляли теплоемкость, энтропию и другие термодинамические функции. Совершенствование техники эксперимента позволило разработать новые методы определения теплоемко-ти в системах с адиабатическим режимом нагрева и периодическим вводом тепла в высокотемпературные калориметры [74, 165]. [c.181]

Изотермы упорядоченной и однородной фаз различаются на 10%. Поэтому переход между ними возможен. Для того чтобы провести линию сосуществования двух фаз, необходимо использовать термодинамическое рассмотрение. При сосуществовании двух фаз их химические потенциалы должны быть равны, а так--же должны быть равны давления. Для однородной фазы известно абсолютное значение энтропии, а значит, и химического потенциала, а также выражение для давления с. высокой точностью 1%. Для периодической же структуры энтропия определяется путем интегрирования с. точностью до аддитивной постоянной. Для ее определения рассматривается система, в которой не может происходить фазовый переход. Предполагается, что центр частицы не может выходить за пределы элементарной ячейки объемом п=1//Л при всех плотностях. При этом частицы при достаточно больщих V будут сталкиваться как с соседними частицами, так и со стенками ячейки. При больших плотностях частица в основном будет сталкиваться с соседними частицами, а при малых — в основном со стенками ячейки. Наличие стенок будет препятствовать разрушению упорядоченной структуры при малых плотностях. Для малых плотностей можно точно рассчитать термодинамические свойства искусственной ячеечной системы, а также однородной системы. При высоких плотностях введение ячеек не играет роли, так как оно не дает дополнительного вклада в коллективную энтропию. В настоящее время считается неправомерной существовавшая ранее точка зрения, чго коллективная энтропия появляется при плавлении. Экстраполяция упорядоченной структуры через область метастабильности в область малой плотности позволила определить абсолютное зна- чение энтропии во всем диапазоне плотностей. [c.201]

При рассмотрении электрохимической коррозии выделяют влияние на скорость растворения внутренних, присущих металлу, факторов и внешних факторов, относящихся к коррозионной среде. К внутренним относятся факторы, связанные с природой металла, его составом, структурой, состоянием поверхности, напряжениями и др. Важнейшей характеристикой природы металла являются его термодинамическая устойчивость и способность к кинетическому торможению анодного растворения (пассивация). Имеется определенная связь между положением металла в Периодической системе элементов Д. И. Менделеева и их коррозионной стойкостью. Для металлических сплавов на основе твердых растворов характерно скачкообразное изменение коррозионных свойств при концентрациях, равных гг/8 атомной доли более благородного компонента (правило Таммана), в связи с образованием плоскостей упорядоченной структуры, обогащенных атомами благородного компонента. Правило Таммана было подтверждено на ряде твердых растворов, а также иа технических пассивирующихся сплавах [c.23]

Дальнейшее развитие теории соответственных состояний [1, 2] предполагает исследование взаимосвязи между термодинамическим подобием и молекулярным строением веществ. Наиболее полно это можно продемонстрировать на примере многочисленных групп соединений с идентичной структурой молекул, обладающих схожими химическими свойствами. К числу таких групп относятся гексафториды различных элементов VI, VII, VIII групп периодической системы. Из 18 известных ныне соедине- [c.97]

Термодинамическое и молекулярное подобия гексафторидов серы, молибдена, вольфрама, урана. Критические параметры гексафторидов элементов VI, VII, VIII групп периодической системы элементов Д. И. Менделеева. Малышев В. В. Сб. Теплофизические свойства газов. М., Наука , 1976, 97—105. [c.122]

Для растворителей из групп IIIB, IVB и VB -графики вновь зависят от соотношения положений растворенного вещества и растворителя в Периодической системе элементов, подтверждая тем самым наблюдения Кленпа. Системы на основе ртути вновь представляют собой исключение. Особенности фазовой диаграммы следуют тем же общим правилам, какие можно ожидать в соответствии с приведенными выше доводами. Трудность обсуждения изменения термодинамических или других свойств в терминах зависимости от положения компонентов в Периодической системе элементов заключается в том, что сразу несколько важных факторов — размер, электроотрицательность, валентность — изменяются соответственно группе или периоду элемента и различить их действия нелегко. [c.70]

Бориды — обширный класс неорганических соединений. Многие из них, например бориды -элементов IV—VI групп периодической системы, обладают значительной термодинамической стойкостью при сверхвысоких температурах, тугоплавкостью, термостойкостью, твердостью, ярко выраженными металлическими свойствами [2, 30, 34, 61, 72, 78]. Характерная вр конфигу-рация в соединениях бора, как и у некоторых карбидов, обусловливает их высокую твердость. Наличие структурных элементов из атомов бора (типа МеВг, МеВб, МеВ12, где Ме — металл) обусловливает высокую тугоплавкость и химическую инертность. Высокая твердость и химическая стойкость затрудняют получение многих боридов в чистом виде и в виде высокодисперсных или монодисперсных порошков, которые широко применяются в технике как катализаторы, защитные покрытия, тугоплавкие материалы и главным образом в качестве II фазы в КМ. Для предварительного прогнозирования высокотемпературных свойств боридов можно пользоваться термодинамическими показателями, как это показано на рис. 2.5. [c.32]

Если говорить об этих методах, тесно связанных с методом Метро-полиса и др., необходимо упомянуть краткое, но полезное обсуждение этого вопроса в работе Хэммерсли и Хэндскомба [38]. Мак-Мил-лан [57] провел интересные приближенные вариационные расчеты основного состояния жидкого Не, точнее его термодинамических свойств при ОК. В этих расчетах для оценки среднего значения энергии малой периодической системы с помощью простой волновой функции, содержащей подгоночные параметры, использовался метод Метрополиса и др. Исследовалась система из iV = 32 или 108 молекул Не в кубическом объеме V с периодическими граничными условиями. Предполагалось, что молекулы являются бозонами с нулевым спином с потенциальной энергией в форме (18), где в качестве и (г) использовался обычный потенциал Леннарда-Джонса (6, 12), полученный из оценки вириальных коэффициентов при высоких температурах. Квантовомеханический гамильтониан такой системы имеет вид [c.318]

Сложность записи в явном виде (20.10) или лодобных выражений для других характеристических функций заключается в необходимости учесть все возможные в этой системе в принципе фазы и составляющие вещества, причем их свойства yJ должны быть заданы во всем интересующем интервале изменения переменных, поскольку заранее, до решения задачи, не ясно, какие части системы из всего виртуального набора их будут при данных условиях устойчивыми, а какие неустойчивыми. При последующем расчете эта исходная максимально сложная модель внутреннего строения системы может только упрощаться. Если же какая-либо из возможных фаз или составляющее не учтены в начале расчетов, то они не будут лредставленньши и в конечном результате, что может явиться причиной плохого соответствия между реальной равновесной системой и ее термодинамическим образом. Значения термодинамических функций составляющих (обычно требуются энтальпии ь энтропии их образования) находят в справочной литературе, в периодических изданиях, оценивают приближенными методами или получают в результате специально поставленных экспериментов. [c.172]

ТЕКУЧЕСТЬ <— Boii TBO тел пластически деформировал ься под действием механических напряжений — величина, обратная вязкости) ТЕЛО [ -макроскопическая система, размеры которой во много раз превышают расстояния между составляющими ее молекулами абсолютно (твердое сохраняет постоянство расстояний между любыми точками этого тела черное полностью поглощает все падающие на него электромагнитные волны) аморфное не имеет правильного, периодического расположения составляющих его микрочастиц анизотропное обладает неодинаковыми свойствами по разным направлениям изотропное обладает одинаковыми свойствами по всем направлениям кpи тaллIr - кoe -твердое тело, строение которого имеет дальний порядок рабочее---термодинамическая система, используемая в тепловой машине для получения работы серое обладает коэффициентом поглощения меньше единицы, не зависящим от длины волны излучения и от абсолютной температуры твердое -- агрегатное состояние [c.280]

Несмотря на энергетическую выгодность рассматриваемого принципа совместного получения тепла и холода, последний не получил, так же как и принцип теплового насоса, до сих пор широкого распространения главным образом вследствие сравнительной сложности оборудования, а также ввиду необходимости применения в установках специальных веществ. Это последнее обстоятельство особенно тормозит внедрение депловых насосов, так как при более или менее значительных производительностях оборудование получается сложным, становится необходимым пополнять неизбежные утечки рабочего тела из системы и оказываются нужными специальные устройства, обеспечивающие безопасность установки. Кроме того, применение многих рабочих тел (например, фреонов, обладающих благоприятными термодинамическими и химическими свойствами) связано со значительными эксплуатационными и капитальными затратами на заполнение и периодическое пополнение установки, так как стоимость их довольно высока. [c.129]

Использование синергетических принципов при разработке новых неравновесных технологий открыло поистине фантастические возможности формирования профилей изделий и сварки путем управления тепловыми потоками при воздействии на металл концентрированными потоками энергии (КПЭ). Следует отметить, что КПЭ для обработки и сварки металлов используется уже несколько десятилетий, но при разработке технологических процессов не учитывались особые свойства системы КПЭ—металл, находящейся вдали от термодинамического равновесия. Их использование позволяет оптимизировать процессы путем доведения их до самоорганизующихся. Эти возможности связаны с тем, что при воздействии на. металл КПЭ (струи плазмы, лазерные, электронные и другие лучи) теплофизические процессы, происходящие в нем, целиком определяются температурным полем [571]. Однако вид пространственно-временной структуры при воздействии КПЗ зависит от технологических параметров. Самоорганизующиеся процессы отвечают условиям воздействия, при которых переходы устойчивость—неустойчивость—устойчивость определяются внутренними динамическими взаимодействиями между подсистемами, контролируемыми автоколебаниями. Последние относятся, как известно, к нелинейным процессам. Существенной особенностью воздействия внешней периодической силы на автоколебательную систему является существование областей синхронизации автоколебаний внеигаим периодическим сигналом. [c.359]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...