Энтропия абсолютное значение

Однако в технической термодинамике обычно используется не абсолютное значение энтропии, а ее изменение в каком-либо процессе [c.20]

Поскольку в технической термодинамике приходится иметь дело не с абсолютным значением энтропии, а с ее изменением, отсчет значений энтропии можно вести от любого состояния. Для газов принято считать значение энтропии равным нулю при нормальных условиях, т. е. при р = 101 325 Па и 7 = 273,15 К (760 мм рт. ст. и 0° С). [c.110]

Положения третьего закона термодинамики позволяют определить значение константы интегрирования для вычисления абсолютного значения энтропии. Используя дифференциальные уравнения термодинамики, можно также определить абсолютные значения основных термодинамических функций F, Z п др. [c.221]

Следует отметить, что в тех случаях, когда масса каждого из участвующих в процессе веществ не изменяется (например, при термодинамическом анализе различных циклов), интерес представляет изменение энтропии, а не абсолютная величина ее, благодаря чему численное значение постоянной 5о при этом оказывается несущественным. Поэтому часто значение выбирают произвольным образом исходя из соображений практического удобства. В частности, значение энтропии жидкой воды, имеющей температуру тройной точки и находящейся под давлением насыщенных паров, принимают обычно равным нулю для газов в идеальном состоянии отсчет энтропии производят от 0° С или 0° К. Наоборот, для расчета процессов, сопровождающихся изменением массы исходных веществ и образованием из них новых, характеризующихся вообще другим абсолютным значением энтропии (например, в случае химических реакций), необходимо точно знать величину 5о. [c.71]

На основании третьего начала термодинамики по известной величине теплоемкости можно вычислить абсолютное значение термодинамических функций. Так, например, значения энтропии и энтальпии тела при заданных температуре и давлении определяются уравнениями [c.86]

Статистическое рассмотрение различных процессов, происходящих в замкнутой системе, лишает понятие необратимости того абсолютного значения, которое оно получило в феноменологической термодинамике. Всякий действительный процесс, происходящий, например, в изолированной системе, является в принципе и необратимым, и обратимым, поскольку он может сопровождаться как возрастанием энтропии, так и уменьшением или сохранением ее на постоянном уровне, т. е. может быть обращен в любом направлении. Такой обращающийся характер. действительных процессов основывается на строгой обратимости элементарных молекулярных, внутримолекулярных и внутриатомных двия ений. Однако вероятность обращения действительного процесса, т. е. вероятность того, что процесс изменения состояния изолированной системы пойдет не в сторону возрастания энтропии, а в сторону уменьшения ее, крайне мала. Поэтому, если процессы, противоречащие принципу необратимости, и встречаются в природе, то настолько редко и в таком ничтожном масштабе, что нисколько не лишают силы термодинамическую трактовку второго, начала термодинамики и не обесценивают ее значения. [c.95]

Термодинамику чаще интересует не абсолютное значение энтропии, а изменение энтропии в термодинамическом процессе. Для определения изменения энтропии в процессе 1—2 следует проинтегрировать уравнение (7.12) [c.51]

Формулы (4.5), (4.9) и (4.10) используют для определения изменения энтропии в обратимом процессе по изменению любой пары параметров (и, Т), (р, Т) и (о, /э). В технической термодинамике в большинстве случаев требуется определить изменение энтропии в каком-либо процессе и не требуется определять абсолютное значение энтропии для заданного состояния. [c.40]

Если подвод и отвод теплоты в цикле происходит обратимо, а изменение состояния рабочего тела происходит внутренне неравновесно, то увеличивается абсолютное значение отводимой в цикле теплоты и интеграл принимает значение ( (6Q/T)<0. Приращение энтропии рабочего тела в круговом процессе равно нулю, а приращение энтропии системы (теплоотдатчиков и теплоприемников) = —с (бР/Л >0. [c.120]

Важно понимать и помнить, что энтропия S относится к рабочему телу, а абсолютная температура Т — к источнику или приемнику теплоты. Элементарное количество теплоты 6Q по своему абсолютному значению одинаково вне зависимости от того, относится ли оно к рабочему телу или к источнику, а его знак определяется по отношению к рабочему телу (положительный, если теплота подводится [c.120]

Следовательно, для данного состояния энтропия определяется с точностью до контакты С, которая не может быть определена с помощьк рассмотренных законов термодинамики. Потому в технической термодинамике используют лишь изменение энтропии в процессах, а не ее абсолютные значения. [c.55]

Так как энтропия— функция состояния газа, то она будет являться функцией двух любых независимых параметров. В термодинамических процессах определяется не абсолютное значение эн- [c.49]

Вопрос об абсолютной величине энтропии аналогичен вопросу об абсолютной величине внутренней энергии. Практически при исследовании различных процессов обычно не приходится оперировать абсолютным значением энтропии, рассматривая только ее приращение, и поэтому величина Sq может быть выбрана произвольно. [c.46]

Другой важной термодинамической и теплотехнической характеристикой рабочего тела является наклон пограничной кривой его пара на Г — 5 диаграмме. Энтропия насыщенного пара равна s = s + г IT, а ее изменение ds /dT = (1/Т) ( + dr/dT — r/T). Производная dr/dT для всех веществ отрицательна. Следовательно, при отрицательной величине комплекса dr/dT — rjT в зависимости от соотношения его абсолютного значения с теплоемкостью вещества на пограничной кривой жидкости энтропия насыщенного пара с ростом температуры может уменьшаться, как это показано на рис. 1.1, оставаться неизменной или увеличиваться [33], последнее характерно для большинства ОРТ. [c.9]

По характеру функции энтропия напоминает внутреннюю энергию, изменение которой также не зависит от пути протекания процесса ( 27). Абсолютное значение энтропии не представляет интереса и технической термодинамикой не определяется во все уравнения входят лишь изменения энтропии. [c.95]

Как и в ряде других случаев, для расчета различных термодинамических процессов представляет интерес не абсолютное значение энтропии , а ее изменение в этих процессах. Поэтому обычно пользуются относительным значением энтропии вещества, отсчитанным от произвольно выбранной точки начала отсчета. Как правило, значение энтропии вещества принимают [c.200]

Как будет показано в гл. 15, расчет абсолютной величины энтропии представляет собой несравненно более простую задачу, чем расчет абсолютных величин i или и. Расчет абсолютного значения s выполняется чисто термодинамическими методами. [c.200]

В отношении определения абсолютных значений энтропии уместно сделать еще одно замечание. [c.500]

Тепловой закон Нернста в формулировке Планка позволяет вычислить абсолютное значение энтропии, если известна теплоемкость как функция температуры. [c.232]

Вычисление величин в стандартных таблицах выполняется с большой тщательностью специалистами в этой области на основании лучших экспериментальных данных. В стандартные таблицы входят величины и соединений, имеющие значение изменения этих величин при образовании соединения из элементов в их нормальном состоянии при стандартных условиях, а также абсолютные значения энтропии 5 элементов [c.234]

Для вычисления абсолютных значений энтропии элементов и соединений в стандартных условиях существуют два способа. Первый способ основан на применении теоремы Нернста и использовании экспериментальных данных о теплоемкостях. Второй способ основан на статистических расчетах из спектральных данных. Теорема Нернста в формулировке Планка утверждает, что энтропия кристаллического вещества при абсолютном нуле равна 0. При этом условии [c.241]

Это последнее слагаемое является сравнительно большой положительной величиной, а первых два —большими по абсолютному значению отрицательными величинами. Для их представления потребовались бы большие размеры графика, либо небольшой масштаб энтропий в ущерб точности расчета. 94 [c.94]

Пользуясь этим положением, можно найти абсолютные значения энтропии [Л. 3]. [c.14]

Во многих случаях реальные адиабатические процессы, протс каюшце в тепловых машинах и, в частности, в ЖРД, в значительной мере приближаются к обратимым процессам, а отклонение от них может быть учтено экспериментальными коэффициентами. Для расчета таких процессов бывает необходимо вычислять величину энтропии. Не приводя здесь сложных зависимостей для теоретического определения энтропии, абсолютное значение которой зависит от строения газа, т. е, от его химической природы, приве-дем только некоторые формулы для подсчета энтропии, необходимые в дальнейших расчетах. [c.60]

Эти результаты ясно указывают на фопонный характер энтропии, который приводит к кубической зависимости ниже 0,6° К и которым постулировался рядом авторов. Абсолютное значение теплоемкости хорошо согласуется с теоретическими предсказаниями, которые приводят к следующему выражению для теплоемкости фонониого газа [c.824]

Изотермы упорядоченной и однородной фаз различаются на 10%. Поэтому переход между ними возможен. Для того чтобы провести линию сосуществования двух фаз, необходимо использовать термодинамическое рассмотрение. При сосуществовании двух фаз их химические потенциалы должны быть равны, а так--же должны быть равны давления. Для однородной фазы известно абсолютное значение энтропии, а значит, и химического потенциала, а также выражение для давления с. высокой точностью 1%. Для периодической же структуры энтропия определяется путем интегрирования с. точностью до аддитивной постоянной. Для ее определения рассматривается система, в которой не может происходить фазовый переход. Предполагается, что центр частицы не может выходить за пределы элементарной ячейки объемом п=1//Л при всех плотностях. При этом частицы при достаточно больщих V будут сталкиваться как с соседними частицами, так и со стенками ячейки. При больших плотностях частица в основном будет сталкиваться с соседними частицами, а при малых — в основном со стенками ячейки. Наличие стенок будет препятствовать разрушению упорядоченной структуры при малых плотностях. Для малых плотностей можно точно рассчитать термодинамические свойства искусственной ячеечной системы, а также однородной системы. При высоких плотностях введение ячеек не играет роли, так как оно не дает дополнительного вклада в коллективную энтропию. В настоящее время считается неправомерной существовавшая ранее точка зрения, чго коллективная энтропия появляется при плавлении. Экстраполяция упорядоченной структуры через область метастабильности в область малой плотности позволила определить абсолютное зна- чение энтропии во всем диапазоне плотностей. [c.201]

В 1960—1911 гг. В. Нернст на основе больщого числа экспериментальных исследований предложил третий закон термодинамики, играющий большую роль в вычислении всех термодинамических функций (энтропии, энергии и т. д.). По закону В. Нернста при абсолютном нуле температуры все равновесные процессы происходят без изменения энтропии, при этом энтропии всех веществ не только равны между собой, но и равны нулю. Это дает возможность вычислять абсолютные значения энтропии, и в этом большое практическое значение закона В. Нернста. [c.5]

Применяя этот постулат к сопряженным процессам, заключаем возрастание энтропии в компенсируюи1,ем самопроизвольном процессе Дх должно быть больше или равно абсолютному значению отрицательного приращения энтропии As в несамопроизвольном процессе, т. е. Д5+5г Дз i, или [c.138]

Приращение энтропии всей системы за один цикл равно сумме приращений энтропий теплоотдатчика и окружающей среды, взятых по их абсолютному значению, т. е. As = Asto1 + A-s l. При этом Д5то = = — с 5то(знак минус перед интегралом возникает потому, что тепло [c.347]

Для очыскания точки процесса 1 а диаграмме по уравнению состояния и изнестным значениям аир определяют температуру Т и значе- ие энтропии 5. При этом допускается некоторая условность в выборе начала отсчета энтропии. Это не имеет практического значения, так как при расчетах используются только изменения энтропии процессов, а не ее абсолютные значения. Аналогичным образом определяются зна- [c.62]

Даже Планк — активный противник Маха и Оствальда— не разделял и взглядов Больцмана Это имело свою основу, — говорил он позже, — так как я в го время приписывал принципу возрастания энтропии такое же абсолютное значение, как и закону сохранения энергии . И это тот самый Планк, который с горечью писал в своей научной автобиографии, что никогда в жизни ему не удавалось доказать что-либо новое, как бы строго ни было это доказательство Только в 1900 году он изменил свои взгляды и присоединился к теории Больцмана. Тогда он и придал статистическому выражению энтропии известную теперь форму 5 = / lnW, где к — постоянная Больцмана, а W — термодинамическая вероятность. (число микросостояний — расположение частиц, их скорости, энергия, — с помощью которых может быть осуществлено данное макросостояние системы, характеризующееся давлением, температурой и т. д.). [c.166]

Закон Нернста, как уже сказано, дает возможность вычислять абсолютные значения энтропии в этом его большое практическое значение. В табл. 15-2 приведены значения абсолютной энтропии неко-. j торых веществ при стандартных условиях (р=760 мм рт. ст, t=25° С) эта величина обычно обозначается SSgg ig. [c.501]

Чтобы определить абсолютное значение энтропии для какого-либо состояния тела, необходимо фиксировать начало ее отсчета. В теплотехпнке обычно пришшаюг за такое начало отсчета нормальные условия, т. е. пола-G4 [c.64]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...