КАЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ

Диаграмма состояния Hg—Na (рис. 504) построена на основании данных термического и калориметрического анализов [X, 1]. [c.936]

Калориметрия - это методы измерения тепловых эффектов или теплоемкости. Приборы, предназначенные для этой цели, называют калориметрами. Наиболее чувствительные методы калориметрического анализа позволяют измерять даже самые малые тепловые эффекты. [c.16]

Выражения (2.90)—(2.93) связывают калорические и термические величины и широко применяются для вычисления термических свойств вещества по результатам калориметрических измерений величин, а также для анализа изотермических процессов. [c.142]

Калориметрический и дроссельный методы относятся к первой группе методов измерений, т.е. они требуют отбора пробы и термодинамического преобразования ее. В [49] приведен сравнительный анализ различных калориметрических схем, но, как отмечено в [50, 51], наиболее простым и удобным методом измерения влажности пара является метод дросселирования из двухфазной области в область перегретого пара. [c.61]

В этой главе мы рассмотрели только методы термического анализа, применяемые для нахождения теплот превращений. Для многих сплавов тепловые эффекты могут быть также измерены калориметрическими методами, но это выходит за рамки данной книги (см. [89]). [c.165]

Н. А. Ватолин, Э. А. Пастухов, Ю. С. Козлов [31, с. 110] приводят результаты калориметрических (по теплотам смешения) и рентгеновских исследований сплавов палладия. Сплавы Pd—Si (АЯ= —13 ккал/г-атом) относятся к системам с сильным межчастичным взаимодействием разнородных атомов, сплавы Pd—Сг (ДЯ= —1,3 ккал/г-атом)—к системам со слабым взаимодействием. В расплавах Pd—Ni (АЯ= = 0,54 ккал/г-атом) однородные атомы взаимодействуют сильнее, чем разнородные. Ими предложено некоторое уточнение формулы Кубашевского для количественной оценки теплот смешения расплавов, в которую введены данные, полученные на основании рентгеноструктурного анализа. [c.31]

АНАЛИЗ КАЛОРИМЕТРИЧЕСКИХ УСТРОЙСТВ ДЛЯ ИЗМЕРЕНИЯ ЭНЕРГИИ [c.160]

Для определения значений энтальпий ЛЯ смешения жидкостей обычно применяют калориметрический метод, который позволяет в прямом опыте получить данные высокой точности. В некоторых случаях энтальпии смешения определяют расчетным путем на основании температурной зависимости коэффициентов активности компонентов раствора. Для растворов неэлектролитов такой путь целесообразен в тех случаях, когда для системы имеются надежные политермические данные о равновесии жидкость—пар. В результате расчета может иметь место существенная ошибка в значениях энтальпий смешения, однако практически во всех случаях удается правильно определить порядок величины и знак ДЯ, а также характер зависимости АЯ от состава раствора. Подробный анализ расчетного метода был сделан нами в справочнике [1, с. 24—28]. [c.5]

Следует сказать, что проведение этого очень простого в принципе анализа является трудоемкой операцией и только при условии очень тщательного его выполнения можно получить хорошие результаты. Основная трудность заключается в той высокой точности, которую этот анализ должен обеспечить. Калориметрическая часть современного прецизионного эксперимента по измерению энтальпий сгорания вполне может обеспечить точность результата в 0,01%. С такой же точностью должно быть проведено и измерение масс СОг и НгО, найденных в продуктах сгорания. При использовании калориметра обычного (не уменьшенного) размера массы СОг и НгО, образующиеся в результате сгорания органического вещества, в каждом опыте имеют порядок 1 г. Следовательно, каждая из них должна быть определена с точностью 1 10 г. Этого возможно достичь, только при очень тщательном проведении всего анализа. [c.88]

Следует сказать, что с методической стороны нет различия между сожжением простого вещества и сожжением соединения. И в том, и в другом случаях требования к технике калориметрических операций одни и те же, и в том, и в другом случаях необходим анализ как исходных, так и конечных продуктов реакции. Поэтому при изложении материала определение энтальпий сгорания простых веществ и соединений будет рассмотрено совместно. [c.144]

Неполнота очистки кислорода, используемого для наполнения калориметрической бомбы, от горючих примесей. Проверка — анализ кислорода на горючие примеси и установление возможной [c.398]

Диаграмма состояния Си—Fe (рис. 132) построена в работе [1] но данным калориметрического анализа и термодинамического расчет. Для получения сплавов использовали Fe чистотой 99,96 % (по массс и Си чистотой 99,98 % (по массе). Приведенные результаты согласуются с данными работ [2, 3], в которых определены температур ликвидуса и солидуса системы методом термического анализа, и данными работы [4] по определению границ растворимости в твердо i состоянии. Температуры плавления Си и Fe, а также температур патиморфных превращений в Fe скорректированы согласно существ ющему стандарту. [c.240]

Ha рис. 173 приведена диаграмма состояния Си—Tl, построенная шторами работы [1] по данным работ [2, 3] в температурном интер-1але 1300—800 °С и по данным работ [4, 5] при температурах ниже 100 °С на основании результатов дифференциального термического, микроскопического и калориметрического анализов при использова-ши Си чистотой 99,995 % (по массе) и Т1 чистотой 99,999 % (по лассе) [3]. Система характеризуется наличием области несмешиваемости в жидком состоянии, которая охватывает интервал концентраций 14,5—83 % (ат.) Т1 при монотектической температуре [2, 3]. Сритическая точка кривой расслаивания расположена при температу- [c.341]

На них основан калориметрический анализ— определение скрытых теплот превращений, теплоемкости и термический анализ — определение Ефктических точек для построения диаграмм состояния. [c.276]

Следует отметить, что для объяшения эффекта выделения тепла в Н32 (вследствие перераспределения никеля) на второй стадии а- у превращения Кесслеру и Питчу [122] не быпо необходимости предполагать существование объемной диффузии никеля при 400°С на расстояние до 2 мкм от межфазной поверхности. Проводя калориметрический анализ, авторы [ 122 ] не учитывали особую структурную форму у-фазы (в виде чрезвычайно тонких реек) и большое количество границ а/у. Последнее позволяет объяснить столь большой массопвренос никеля диффузией на расстояние нескольких ангстрем, а не микрон. Эта же диффузия может затруднить разрастание дисперсных у-кристаллов. В деформированном материале пластинки у-фазы еше более дисперсны и полностью проницаемы для никеля - обогащаются им в процессе роста. Здесь становится невозможным разделить процессы бездиффузионного превращения а у и последующего диффузионного насыщения у-фазы никелем. Однако дилатометрические аномалии в деформированном сплаве свидетельствуют о существовании сдвиговых пропессов при образовании дисперсных у-Ьластин. [c.139]

Диаграмма состояния Аи— d (рис. 38) взята у М. Хансена и К. -Андерко (см. т. I, рис. 114), но уточнена в соответствии с дан-ныуит последних работ [1—3]. Поэтому фазовая область а + и по всей вероятности неритек-тоидпая горизонталь при температуре 425 С могут простираться до более высоких концентраций d, че.м это давалось ранее. В работе [1] метода.ми микроскопического и рентгеновского анализов вновь установили границы области Оз-фазы при температуре 439° С, равные 31 — 35 о (ат.) d. По данным калориметрического анализа и измерений электрического сопротивления, в работе [2] сообщается о существовании перитектоидного превращения при температуре 412° С, а не при 425° С, что согласуется с данными М. Хан- [c.108]

Известно, что полиимиды - вьюокоэффективные материалы для матриц трибологи ческих изделий, эксплуатируемых в вакууме. В то же время их антифрикционные свойства на воздухе сравнительно низки. В связи с этим в КБ с помощью методов ИК-спектрального анализа, рН-метрии, термографии, калориметрического анализа, рентгенофафии проводятся глубокие исследования по изучению взаимодействия полиимид-ных циклов с наполнителями различной химической природы. Большой объем исследований проведен в этом направлении с политетрафторэтиленом и дисульфидом молибдена в качестве наполнителей для повышения трибологи ческих свойств пол ИИ МИД ных композиций, эксплуатируемых в воздушных, а также в химически активных газовых средах. [c.157]

С таким механизмом связаны, по-впди-мому, и аномалии в поведении теплоемкости разбавленных парамагнитных солей (см. п. 35). В случае редкоземельных элементов точный анализ явления сильно усложняется в связи с магнитным взаимодействием. Паркинсон и др. из результатов измерений на гидратированных сульфатах рассматриваемых редкоземельных элементов вычислили соответствующее расщепление уровней и связанный с ним вклад в теплоемкость, которую сравнили затем с экспериментально измеренными значениями избыточной теплоемкости. Учитывая всю сложность такого рода расчетов, названные авторы нашли, что предложенное ими объяснение, по-видимому, правильно, так как теоретические результаты достаточно хорошо согласуются с данными калориметрических измерений. [c.343]

Анализ проб масла на содержание железа можно выполнять объемным весовым (массовым), калориметрическим, полярофафическим методами, а также спектральным анализом. Наибольп1ей информативностью обладает спектральный анализ, так как он позволяет определить величину износа каждой детали (образца), имеющей различный химический состав. Спектральный анализ выполняется с помощью спектрографа. [c.203]

Анализ калориметрической системы (фиг. 2) показывает, что температурные поля по высоте о бразца и нагревателя, формирующиеся взаимозависимо между собой, вполне определяются измеренными пирометром полями эффективных температур. Это обусловливается малым кольцевым зазором между образцом и нагревателем (1 мм), благодаря чему для каждого сечения калориметрической системы имеет место резкое уменьшение по высоте взаимных угловых коэффициентов. В этом случае высоты активно излучающих участков нагревателя и образца небольшие и распределение по ним эффективных излучений близко к линейным, а измеренные пирометром эффективные температуры образца и нагревателя близки -к средним значениям эффективных температур на этих участках. [c.86]

Более сложные в тепловом отношении способы разогрева образца через систему деталей калориметрического устройства требуют в каждом конкретном случае самостоятельного анализа начальной стадии. Величина Трег при таком способе разогрева будет зависеть уже не только от свойств образца, но и от свойств калориметрического устройства, в частности от его массы и степени неравномерности температурного поля в деталях, размещенных между нагревателем и образцом. [c.14]

В лабораторной практике для эпизодического анализа газовых проб на содержание кислорода применяются приборы, основанные на трех принципах валюмометри-ческом (адсорбционном), калориметрическом, гидри ро-вания. [c.151]

Количественную оценку тепловых процессов, происходящих в зоне струж-кообразования, можно проводить и экспериментальными методами. Измерение количества выделяющейся и отводимой теплоты осуществляют следующими методами калориметрическим по абсолютному содержанию теплоты в заготовке, инструменте и стружке по изменению цвета термокрасок, наносимых на заготовку и инструмент сравнительным анализом цветов побежалости стружки и обрабо- [c.311]

Ю. С. Есин, В. М. Баев, М. С. Петрушевский и др. [31, с. 160—161] определили парциальные молярные энтальпии растворения В в жидких системах Fe—В, Ni—В и Со—В калориметрическим методом. Из полученных данных рассчитали максимальные значения параметра ближнего порядка, по которым оценили степень взаимодействия В с переходными металлами (Fe, Ni, Со). Оказалось, что наиболее активно В взаимодействует с Fe, наименее активно — с Со. Растворимость В в a-Fe вследствие неизоморфности компонентов чрезвычайно мала (0,0005%, [НО]), а по данным работы [1], она достигает 0,003%. Углерод повышает растворимость В в Fe. Растворимость В в стали с 0,5% С определялась нами путем погружения образцов диаметром 18 и длиной 200 мм в жидкую сталь, дополнительно содержащую 0,1% В. После накристаллизовывания борсодержащего слоя толщиной 2—3 мм образцы подвергали диффузионному отжигу при 1200° С в течение 5 ч. Послойный анализ показал, что максимальная растворимость В в твердой стали составляет 0,007%. Большие концентрации В приводят к образованию боридной фазы, что сопровождается резким падением ударной вязкости. [c.118]

В отличие от наночастиц, для которых достаточно подробно изучены поверхностные и размерные эффекты, наблюдаемые в фононном спектре и на температурных зависимостях теплоемкости (см. раздел 3.3), аналогичные исследования теплоемкости компактных нанокристаллических материалов ограничены несколькими работами. Теоретический анализ и экспериментальные калориметрические исследования показали, что в интервале температур 10К Т 0 теплоемкость нанопорош- [c.161]

Из многих источников, в том числе из большого числа работ Борелиуса и его коллег, следует, что в закаленных сплавах кластеры образуются очень быстро, причем наиболее значительные изменения физических свойств часто предшествуют структурным изменениям, фиксируемым рентгеновским или электронномикроскопическим методом. Калориметрические измерения и измерения электросопротивления, проведенные на сплаве алюминия с 1,9% меди [27], показали, что кластеры образуются в процессе изотермических выдержек даже при температуре —45° С. Скорость перемещения атомов меди в этих экспериментах по крайней мере в 10 превышала величину, рассчитанную на основании данных о коэффициенте диффузии при высоких температурах. Было установлено, что скорость превращения увеличивается при увеличении скорости закалки, а прерывание охлаждения при 200° С на несколько секунд снижает скорость превращения в 10— 100 раз, хотя никаких заметных изменений во время этой кратковременной выдержки при 200° С не происходит. Эти данные находятся в полном соответствии с представлением о зависимостщ скорости превращения от числа зафиксированных закалкой вакансий, а анализ температурной зависимости дал для энергии активации величину около эв на атом. Эта величина почти точно совпадает с энергией активации, установленной в аналогичных экспериментах по старению сплавов алюминий — серебро и с энергией активации отжига вакансий в чистом алюминии. Электронно-микроскопические исследования, проведенные на закаленных чистых металлах и разбавленных сплавах, пока зали, что избыточные вакансии собираются в диски, которые захлопываются с образованием дислокационных петель. В сплавах алюминий — медь, содержащих более 2% меди, дислокационные петли обнаружены не были, и вакансии, вероятно, осаждаются на винтовых дислокациях, приводя к образованию геликоидов. В сплавах, пересыщенных и по отношению к вакансиям, и по отношению к растворенным атомам, ситуация, безусловно, более сложна. По-видимому, в этом случае должно существовать сильное взаимодействие между вакансиями и растворенными атомами. Образование комплексов вакансия — атом растворенного элемента могло бы привести к быстрой миграции растворенных атомов и объяснить очень быстрое образование сегрегатов, предшествующее, по-видимому, формированию зон. Если это предположение верно, вакансии, движущиеся к винтовым дислокациям, должны переносить с собой атомы растворенного элемента имеются экспериментальные данныё, показывающие, что 0 -пластинки [c.307]

Прежде чем. переходить к математическому анализу проблемы, мы сначала немного освоимся в мире стекол. Тепловые свойства стекол обычно описываются неравновесной псевдотеплоемкостью с(Т), которая измеряется путем нагревания объемного образца (массой порядка 1 г) с фиксированной скоростью, обычно составляющей величину порядка 10 К/мин. Поскольку стекло не находится в состоянии термодинамического равновесия, величина с(Т) слабо зависит от тепловой предыстории образца и от скорости изменения температуры в ходе калориметрических измерений. Хотя эта слабая вторичная зависимость часто вносит смущение в умы теоретиков, материаловеды обычно не обращают на нее особенного внимания. Дело в том, что если взять ряд образцов разного химического состава, то первичная зависимость с(Т) от состава оказывается значительно более сильной, чем вторичная зависимость от тепловой истории и скорости сканирования. [c.158]

Упорядоченный а-твердый раствор на основе соединения Сиз2п изучали методами рентгеноструктурного анализа [1], калориметрического [2], измерением т. э. д. с. [3], термического, рентгеноструктурного и измерением твердости, тепло- и электропроводности [4]. По данным работы [4], имеются две области упорядочения аг и аг, однако не указаны различия между этими двумя упорядоченными структурами (рис. 190). Период решетки а-фазы заметно уменьшается с температурой отжига [I]. По данным этой работы, разупорядочение при температурах выше 350° С наблюдается у сплава с 25% (ат.) п, а при температурах выше 450° С — у сплава с 30% (ат.) Zn. [c.396]

Химический контроль на тепловых электрических станциях осуществляется в эначительной мере еще метад ами химического анализа, которые подразделяются в основном иа объем но-аналитические, калориметрические, не- [c.550]

Анализ ошибок измерения температуры с помошью калориметрического термометра сопротивленил и ртутно-стеклянных термометров метастатического и калориметрического нрир-одит к выводу, что предпочтение следует отдавать калориметрическим термометрам сопротивления. [c.141]

Энтальпия образования МпРег04 из окислов железа и марганца была найдена [68] путем измерения энтальпий реакций указанного соединения, а также стехиометрической смеси Ре20з и МпО со смесью серной и фосфорной кислот. Такой прием, когда измеряют энтальпию реакции какого-либо соединения, а также его составляющих компонентов с одним и тем же раствором, встречается довольно часто, особенно в случае использования сложных смешанных растворов. Он позволяет не проводить полный анализ конечных растворов после калориметрических опытов, а только убедиться в идентичности их для обеих серий измерений, что во многих случаях существенно упрощает работу. [c.175]

Для определения температуры нагрева резца, стружки и заготовки на практике применяют следующие основные методы 1) калориметрический 2) искусственной термопары 3) полуискусственной термопары 4) естественной термопары 5) оптический 6) микрострук-турного анализа. [c.129]

Исследования показывают, что для обычных резцов температура на передней поверхности трения резца выше средней температуры стружки, чем толще стружка, тем больше разница в значениях этих температур. Так, при обработке стали температура на резце выше средней температуры стружки в 1,1 —1,5 раза, а при обработке чугуна — в 2—3,5 раза [146). Это объясняется тем, что при калориметрическом методе, которым обычно пользуются для определения температуры нагрева стружки, измеряется средняя температура стружки, как бы равномерно распределенная по всей ее толщине. Температура же нагрева слоев резца определяется обычно одной из рассмотренных выше термопар или методом микроструктурного анализа. Причем если искусственной или полуискусственной термопарой измеряется температура резца в какой-то определенной точке, близко расположенной к точке с максимальной температурой, то естественная термопара фиксирует еще более высокую температуру. [c.134]

В работах [9—.13] методами рентгеновского анализа и калориметрических измерений было установлено существование двух новых химических соединений Au4Zn (7,65% Zn) и AusZna (16,6% Zn), первое из которых обладает сравнительно широкой областью гомогенности (аз-фаза). Область гомогенности ссз-фазы при 200° расположена в интервале 15—19 ат.% Zn (5,53—7,22% Zn). Эта фаза образуется по перитектоидной реакции а + + 1 аз [9, 10], идущей, согласно калориметрическим измерениям [10], при 300°. При 300°, согласно [10], идет также реакция i + г AusZna. [c.297]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...