Энтальпия сгорания

Уравнение (10.9) позволяет использовать для расчета энтальпии произвольной реакции энтальпии сгорания АЯ°ьг веществ энтальпии реакций взаимодействия вещества с кислородом с образованием высших стабильных окислов (Н2О, СО2 и т. п.). В этом случае энтальпия реакции равна [c.241]

Энтальпии сгорания могут быть определены с высокой точностью при сжигании вещества в калориметрической бомбе. По энтальпиям сгорания рассчитывают энтальпии образования органических веществ. [c.241]

В последней, пятой, главе этого раздела дан краткий обзор имеющихся к настоящему времени экспериментальных данных по энтальпиям сгорания и энтальпиям образования органических соединений. В этой главе рассмотрены некоторые расчетные методы получения этих величин. [c.5]

ЭНТАЛЬПИИ СГОРАНИЯ И СТАНДАРТНЫЕ ЭНТАЛЬПИИ ОБРАЗОВАНИЯ ТВЕРДЫХ И ЖИДКИХ ОРГАНИЧЕСКИХ [c.13]

Широкое использование методики измерения энтальпий сгорания обусловлено тем, что для очень большого числа органических веществ реакция сгорания их в кислороде является процессом, удобным для калориметрического измерения. Реакция легко инициируется, быстро и полно протекает (особенно, если кислород берут при повышенном давлении), часто не сопровождается побочными процессами и приводит к образованию легко определяемых конечных продуктов. Количество теплоты, выделяющейся при сгорании органических веществ, обычно достаточно велико, чтобы точное его измерение не вызывало трудностей. [c.13]

Кроме того, целесообразно вначале ограничить описание случаями, когда подлежащие сожжению вещества при комнатных температурах являются твердыми или жидкими, так как методика измерения энтальпий сгорания газов и паров существенно иная она будет описана отдельно (см. гл. 3). [c.14]

Данные по энтальпиям сгорания органических веществ часто имеют самостоятельный интерес (определение теплотворной способности топлива, теплот взрывчатого разложения, сравнение энтальпий сгорания изомеров и многие другие вопросы). Однако в большинстве случаев они используются для вычисления энтальпий самых разнообразных реакций. Это особенно существенно потому, что прямой путь определения энтальпий органических реакций часто оказывается по ряду причин или очень трудным, или даже невозможным (реакция протекает неоднозначно, или очень медленно, или требует условий, затрудняющих проведение измерений). Недостатком пути вычисления энтальпий реакций по энтальпиям сгорания участвующих в них веществ является то, что сами величины энтальпий реакций являются обычно малыми по сравнению с величинами энтальпий сгорания, поэтому относительная погрешность, с которой они могут быть вычислены этим путем, естественно, увеличивается. Однако современный уровень калориметрии сожжения органических веществ обеспечивает возможность получения данных с такой высокой точностью, что погрешность вычисленных на их основе энтальпий реакций часто оказывается не большей, чем погрешность прямых измерений. [c.14]

При вычислении энтальпий реакций вместо величин энтальпий сгорания часто используют величины энтальпий образования участвующих в реакции веществ. Этот путь вычисления является более общим и может быть использован даже в тех случаях, когда наряду с органическими веществами в реакции участвуют и неорганические вещества. Поэтому очень часто, определив энтальпии сгорания данного вещества, вычисляют затем энтальпию его образования. Это легко сделать, если энтальпии образования продуктов сгорания известны (подробнее об этом см. 6 этой главы). [c.14]

Величина энтальпии сгорания данного вещества, естественно, зависит как от состояния, в котором находятся участвующие в реакции вещества, так и от температуры, к которой относится процесс, и давления, при котором он протекает. Для удобства сопоставления данных и последующих расчетов полученные экспериментальные величины энтальпий сгорания относят обычно к стандартным условиям , т. е. к процессу, в котором как исходные вещества, так и продукты сгорания находятся в стандартном (в термодинамически устойчивом при данной температуре) состоянии и при давлении в I атм, (101325 н1м )К Что касается температуры, то в подавляющем большинстве современных термохимических работ, литературных источников и справочников данные по энтальпиям сгорания относят к температуре 25°С (298,15° К) . [c.15]

Величины энтальпий сгорания, относящиеся к стандартным условиям и температуре 25°С, будем обозначать символом [c.15]

Проведя калориметрический опыт и вычислив изменение температуры калориметра, вызванное сжиганием в нем данной навески вещества, можно найти (если известно тепловое значение калориметрической системы), какое количество теплоты выделилось при сгорании вещества в условиях, имевших место в бомбе. Вводя в полученную величину ряд поправок, вычисляют стандартную энтальпию сгорания данного вещества (эти вопросы подробно обсуждаются ниже). [c.15]

В более ранних работах энтальпии сгорания часто относили к температурам 18 или 20° С. [c.15]

Батареи термопар редко используют для измерения температуры калориметров, предназначенных для измерения энтальпий сгорания. Основным затруднением является при этом необходимость поддержания температуры побочных спаев с очень высокой точностью. Однако в работе Магнуса и Беккера [9] (см. выше) говорится о том, что высокая точность результатов была достигнута при измерении температуры калориметра батареей термопар. [c.25]

Описанные выше калориметры дают возможность измерить энтальпию сгорания вещества с точностью до 0,01%. Однако для проведения серии (6—8) опытов, даже при отсутствии каких-либо [c.28]

Испытание калориметра показало, что он дает возможность получать данные по энтальпиям сгорания органических веществ с точностью до 0,1%. Для достижения более высокой точности следует производить взвешивание сжигаемых образцов и вспомогательных веществ на микровесах. Калориметр Майкла и Харе [16] схематически изображен на рис. 12. Этот калориметр имеет ряд оригинальных особенностей. Только на них и будет обращено внимание в следующем кратком описании. [c.33]

ПРЕДНАЗНАЧЕННОГО ДЛЯ ИЗМЕРЕНИЯ ЭНТАЛЬПИИ СГОРАНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ [c.41]

При наличии достаточно точных электроизмерительных приборов и достаточно стабильных источников тока тепловое значение калориметра, предназначенного для измерения энтальпий сгорания, может быть определено методом градуировки калориметра электрическим током (рекомендации об использовании этого метода см. в I, стр. 218 и дальше) подробное описание электрической градуировки калориметра с бомбой и ряд ценных рекомендаций можно найти в работе [4] на стр. 47. [c.41]

Поэтому в настоящее время к электрической градуировке калориметров прибегают редко, главным образом в метрологических учреждениях, занятых приготовлением и исследованием эталонных веществ для калориметрии. В подавляющем большинстве работ по измерению энтальпий сгорания определение теплового значения калориметра проводится с использованием препаратов эталонной бензойной кислоты. Теплота сгорания чистой бензойной [c.41]

Вычисление энтальпии сгорания [c.57]

ЭНТАЛЬПИИ СГОРАНИЯ И СТАНДАРТНЫЕ ЭНТАЛЬПИИ ОБРАЗОВАНИЯ ТВЕРДЫХ И ЖИДКИХ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ, СОДЕРЖАЩИХ КРОМЕ С, Н и О И ДРУГИЕ [c.61]

Наличие в органическом веществе азота обычно не вносит ни химических, ни калориметрических затруднений при определении энтальпии сгорания. Поэтому аппаратура, методика измерений и приемы вычисления результатов остаются в основном такими же, как они описаны в гл. 1. [c.63]

Измерение энтальпий сгорания соединений, содержащих серу, связано с преодолением ряда затруднений. Прежде всего следует сказать, что при сгорании этих веществ в кислороде входящая в их состав сера окисляется частью до SO2 и частью до SO3, причем соотношение между количествами этих веществ может быть раз- [c.64]

ЭНТАЛЬПИИ СГОРАНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ В ГАЗООБРАЗНОМ ИЛИ ПАРООБРАЗНОМ СОСТОЯНИИ [c.82]

Рис. 18. Калориметрическая установка для измерения энтальпии сгорания газов (рисунок взят из работы [31])

Следует сказать, что проведение этого очень простого в принципе анализа является трудоемкой операцией и только при условии очень тщательного его выполнения можно получить хорошие результаты. Основная трудность заключается в той высокой точности, которую этот анализ должен обеспечить. Калориметрическая часть современного прецизионного эксперимента по измерению энтальпий сгорания вполне может обеспечить точность результата в 0,01%. С такой же точностью должно быть проведено и измерение масс СОг и НгО, найденных в продуктах сгорания. При использовании калориметра обычного (не уменьшенного) размера массы СОг и НгО, образующиеся в результате сгорания органического вещества, в каждом опыте имеют порядок 1 г. Следовательно, каждая из них должна быть определена с точностью 1 10 г. Этого возможно достичь, только при очень тщательном проведении всего анализа. [c.88]

Во второй главе книги сжато изложены вопросы измерения энтальпий сгорания органических веществ, содержащих помимо С, Н, О и другие элементы. Эта область калориметрии в настоящее время бурно развивается и совершенствуется. Для многих классов органических соединений (например, содержащих 5, С1, Вг) в настоящее время отдельные лаборатории получили данные, не уступающие по точности данным для органических веществ состава СаНьОе (0,01%). [c.4]

Основной методикой, используемой при термохимическом изучении органических веществ, является измерение энтальпий сгорания их в кислороде. Этой области термохимии в течение длительного ряда лет посвящены усилия многих термохимиков мира. В ней накоплен очень богатый экспериментальный материал и многие экспериментальные приемы детально разработаны. [c.13]

Под энтальпией сгорания вещества общей формулы СаНьОс в кислороде понимают изменение энтальпии, сопровождающее изотермически и изобарно протекающую реакцию моля этого вещества с эквивалентным количеством кисло- [c.14]

Для измерения энтальпий сгорания твердых и жидких органических веществ в настоящее время используют почти исключительно метод, предложенный в 1881 г. М. Бертло. [c.15]

КАЛОРИМЕТРЫ, ИСПОЛЬЗУЕМЫЕ ДЛЯ ИЗМЕРЕНИЯ ЭНТАЛЬПИИ СГОРАНИЯ В КИСЛОРОДЕ ТВЕРДЫХ И ЖИДКИХ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ СОСТАВА СаЩОс [c.18]

В сравнительно небольшом числе современных точных работ по измерению энтальпий сгорания используют ртутные термометры. Увеличение чувствительности термометров достигается использованием для наблюдения их П01казаний специальных зрительных труб большого увеличения (I, стр. 70—71). [c.24]

Впервые платиновый термометр сопротивления в точных работах по измерению энтальпий сгорания был использован в 1915 г. Диккинсоном [6] и с этого времени используется многими учеными. [c.24]

Широкое распространение для измерения энтальпий сгораний получил калориметр Диккинсона [6]. Ниже кратко описан один из калориметров лаборатории термохимии МГУ, выполненный с возможно полным воспроизведением основных конструктивных особенностей, подробно изложенных в оригинальной работе Диккинсона. Этот калориметр используется в течение длительного времени. Он очень удобен в работе. [c.25]

Резюмируя сведения, изложенные в этом параграфе, можно сказать, что для измерения энтальпии сгорания вещества состава СаНьОс в калориметрической бомбе нужно выполнить следующие операции а) установить в серии опытов (по бензойной кислоте или нагреванием электрическим током) тепловое значение калориметрической системы ст б) провести серию опытов по сжиганию исследуемого вещества в) вычислить тепловое значение калориметрической системы, которым следует пользоваться для получения величины ДС/в при вычислении результатов опытов пункта б г) ввести поправку, предложенную Уошберном, иначе говоря, вычислить из величины —АПв величину АС/° д) найти изменение энтальпии в процессе сгорания этого вещества в стандартных условиях (величину АЯ°сгор относят обычно к температуре 25° С) [c.57]

Как было указано выше, многие термохимические вопросы можно решать по данным об энтальпиях сгорания соответствующих веществ. Однако в большинстве случаев энтальпии сгорания интересуют термохимиков потому, что, пользуясь ими, можно вычислять энтальпии разнообразных химических реакций. Если энтальпии сгорания всех участвующих в реакции веществ известны, [c.58]

Отсюда следует, что АЩ любого вещества состава СаНьОс может быть найдено путем суммирования величин аАЩ СОг и e 2 АН НгО(ж) и вычитания из этой суммы стандартной энтальпии сгорания данного вещества. [c.60]

Как видно, точность определения этих величин очень высока. Наличие этих точно установленных величин позволяет легко вычислять энтальпии образования любых веществ состава СаНьОс из энтальпий их сгорания с точностью, практически почти полностью определяемой точностью экспериментально найденной величины энтальпии сгорания. Правда, относительная погрещность величин АН обычно оказывается значительно большей, чем величин АЯ° р, так как сами величины АЯ значительно меньше величин АЯ [c.60]

Подробное описание в главе 1 настоящей книги методики измерения энтальпий сгорания органических веществ состава СаНьОс позволяет изложение данной главы ограничить рассмотрением соответствующих методик лишь в краткой форме с указанием на их отличительные особенности. [c.63]

Точность, которая может быть достигнута в определении величины АЯ°сгор в случае азотсодержащих веществ достаточной степени чистоты, не уступает точности, с которой определяются энтальпии сгорания веществ состава СаНьОс. Как видно из приведенного выше уравнения, вычисление величины АЩ для азотсодержащих веществ также не вызывает затруднений и не требует других данных, кроме энтальпий образования СОгм и НгОсж . [c.64]

Тщательная разработка методики сжигания серуорганических соединений на современном уровне завершена лишь буквально в самые последние годы. Этим термохимия обязана в основном трудам двух лабораторий — лаборатории Лундского университета (Швеция) и лаборатории в Бартлсвиле (США). Работая параллельно и иногда с одними и теми же препаратами веществ и используя подвижные бомбы, исследователи этих лабораторий показали возможность получения в разных лабораториях воспроизводимых до 0,01% результатов для энтальпий сгорания серусодержащих органических веществ. [c.66]

После работ Свартса в течение ряда лет никто из термохимиков не занимался фторорганическими веществами. Только в последние годы методика измерения теплот сгорания этих соединений подверглась детальному изучению в лаборатории Рудного управления (Bureau of Mines) в США. Результаты этой очень тщательной и проведенной на высоком уровне работы опубликованы Гудом и Скоттом [5]. Позднее Кокс, Хандри и Хэд [26] в Англии также очень тщательно занимались этой методикой и дали ряд ценных добавлений к работе [5]. Таким образом, методика определения энтальпий сгорания фторорганических соединений в настоящее время разработана уже настолько, что может обеспечить получение результатов с точностью —0,01—0,02% даже для соединений, содержащих большое количество фтора. Такие успехи стали возможными лишь после того, как была создана специальная аппаратура, тщательно изучены процессы, протекающие в бомбе, найдены оптимальные условия сожжения и измерены тепловые эффекты некоторых процессов, нужные для отнесения результатов к реакции, протекающей в стандартных условиях. [c.69]

Сконструировав калориметр для сожжения газов и определив его тепловое значение методом нагревания электрическим током, Россини очень точно измерил энтальпию сгорания водорода [31] окиси углерода, метана [19] метанола, этанола и ряда углеводородов с числом атомов углерода от двух до пяти. В этих работах в методику измерения были введены некоторые усовершенствования. [c.83]

Приведем описание калориметрической установки для измерений энтальпий сгорания газов. Схематический вид ее дан на рис. 18. 1—4 — четыре одинаковых системы трубок, служащих для очистки поступающих в калориметрическую камеру газов. Каждая из них состоит из трех трубок, последовательно проходимых газом первая заполнена аскаритом для поглощения СОг, вторая— ангидроном для удаления паров воды и третья — пятиокисью фосфора для полного осущеиия газа. Все четыре системы трубок [c.84]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...