Методы расчета энтропии вещества

Методы расчета энтропии вещества [c.200]

Энтропия может быть с известным приближением опред( лена обобщенным методом расчета. На рис. 5-6 приведен такой расчетный график. На оси ординат отложена величина—(л--1пр), где л представляет собой искомую энтропию реального газа при данном давлении р и температуре 7 , а. s" —энтропию при давлении р и температуре Т того же вещества, подсчитанную по формуле для идеального газа. [c.188]

Вместе с тем приступающие к термодинамическому исследованию испытывают обычно затруднения, связанные со сложностью и в особенности с длительностью и утомительностью проведения подобных расчетов. Это вызывается как громоздкостью самих методов расчета равновесия, так и необходимостью проведения ряда предварительных расчетов по определению изменений энтальпии и энтропии системы в стандартных и затем реальных условиях, изменения теплоемкостей всех участников процесса в каждом температур ном интервале, учета характеристик полиморфных и агрегатных превращений, а также процессов растворения одних веществ (или соединений) в других. [c.7]

Не меньшее внимание за эти годы уделялось и методам расчета равновесий, обработке экспериментальных данных, расчетам термодинамических функций газообразных веществ по спектроскопическим и оценочным данным с применением современной вычислительной техники. Была решена проблема интерпретации эффузионных данных в случае сложного состава пара. Расчеты энтальпии и энтропии реакций в большинстве случаев стали производить как по И, так и по И1 законам термодинамики. Это в свою очередь позволило проводить более строгий термодинамический анализ исследуемых равновесий. Применение статистических критериев при обработке экспериментальных данных сделало стандартной процедуру оценки погрешности термодинамических величин, что позволяет теперь делать более обоснованные качественные выводы на основании термодинамических данных. [c.17]

В гл. 6 и 7 идет речь о давлении паров и теплотах парообразования чистых веществ, теплоемкости, теплоте образования и энтропий. Гл. 8 содержит обзор методов расчета и корреляции фазового равновесия. В гл. 9—11 описываются методы расчета вязкости, теплопроводности и коэффициентов диффузии. Поверхностное натяжение кратко рассмотрено в гл. 12. [c.18]

В равновесной термодинамике гетерогенных систем обычно поведение каждой из фаз рассматривается порознь. Метод раздельного анализа однородных составляющих системы позволяет выяснить многие важные свойства однокомпонентных систем, в частности условие взаимного равновесия соприкасающихся фаз, связь между термодинамическими параметрами равновесных фаз и видом агрегатного превращения, изменения внутренней энергии, энтропии и энтальпии при агрегатных переходах, некоторые свойства веществ вблизи критического состояния и т. д. Этот же прием используется в технической термодинамике парожидкостных систем, в частности для табличных расчетов процессов во влажном паре. [c.9]

В случае, если экспериментальные данные, необходимые для расчета, отсутствуют, термодинамические и термохимические величины оцениваются приближенно, с помощью специально разработанных методов. В справочнике приведены некоторые способы оценки этих величин и погрешности этой оценки. Методы приближенной оценки основаны на использовании исходных термодинамических величин теплоемкости и энтропии газов, жидких и твердых веществ, теплоты и температуры фазовых переходов и т. д., а также теплоты образования и термодинамических потенциалов. [c.6]

В этой главе сначала вводятся соотношения для расчета энергий Гиббса и Гельмгольца, энтальпии, энтропии и коэффициента фугитивности. Эти соотношения используются затем совместно с уравнениями состояния (см. гл. 3) для разработки методов определения изотермических изменений энтальпии и энтропии, а также отношений фугитивность — давление для чистых веществ и смесей. В разделе 5,5 описываются производные свойства, в разделе 5,6 —методы определения теплоемкости реальных газов, в разделе 5,7 — истинные критические параметры смесей, в разделе 5.8 — теплоемкости жидкостей и в разделе 5.9 — коэффициенты фугитивности компонентов газовой фазы. [c.90]

Значение AS процесса, как будет показано ниже, необходи- мо знать для расчета конкретных условий равновесия системы, поэтому практическая ценность третьего закона в области температур, далеких от абсолютного нуля, состоит а том, что с его помощью удается рассчитать химическое или фазовое равновесие, опираясь только на калориметрические данные. Особенно удобно применять метод абсолютных энтропий для расчетов равновесий с участием идеальных газов, поскольку для последних имеются формулы статистической термодинамики, позволяющие находить энтропии различных веществ по заданным термодинамическим параметрам и известным молекулярным постоянным частиц газа или пара (геометрия молекул, межатомные расстояния, частоты колебаний др.). Такие данные получают спектральными, электронографическими и другими нетермодинамическими методами. [c.57]

Систематизированы точные и приближенные методы расчета термодинамических характеристик реакций и свойств одно- и многокомпонентных систем. Основное внимание уделено определению характеристик индивидуальных неорганических веществ при отсутствии соответствующих справочных данных. Рассмотрены методы приближенного расчета стандартных энтропий, теплоемкости твердых, жидких и газообразных соединений, температур и теплот фазовых превращений. Изложена термодинамика фаз переменного состава и ннтерметаллических соединений. Приведены расчеты термодинамических параметров с использованием данных об активности металлических фаз при различном числе компонентов в фазах. [c.10]

Больщое практическое значение имеет использование методов расчета теплоемкостей для экстраполяции опытных данных. Такая экстраполяция необходима, например, при вычислении термодинамических функций веществ из данных по теплоемкостям. Так, для вычисления энтропий 5г или энтальпий (Нт—Яо) необходимо знать ход кривой теплоемкости от О до 7 °К (уравнения (66) и (67), гл. 13). Между тем на практике измерения теплоемкостей вешеств для целей расчета термодинамических функций чаще всего доводят только до 12—14°К (температура твердого водорода), а иногда даже до 52—60°К (температура твердого азота). Лишь в некоторых случаях имеется возможность доводить такие измерения до 5°К, что, однако, требует использования жидкого гелия в качестве хладоагента и связано со значительными за- [c.272]

Как уже говорилось, за рассматриваемый период, кроме исследований термодинамических свойств воды и водяного пара, были проведены исследования термодинамических свойств ряда других веществ, имеющих большое значение в современной энергетике. Здесь прежде всего следует назвать исследования Вукаловича, Кириллина, Ремизова, Силецкого и Тимофеева, результаты которых были ими изданы в виде большой монографии Термодинамические свойства газов (1953). В предисловии к ней записано в первой части книги даны основные сведения по теории и методам расчета величин, характеризующих термодинамические свойства газов. . . Рассмотрен также вопрос о влиянии давления на термодинамические величины. .. Во второй части книги приведены табличные материалы по теплоемкостям, энтальпиям и энтропиям одно-, двух- и трехатомных газов неорганического состава и большого числа углеводородов. .. Во второй части книги приведены наиболее надежные опытные данные по теплопроводности и вязкости технически важных газов.. . . [c.315]

В условиях термодинамического равновесия для анализа развития физико-химических реакций следует определить изобарно-изотермный потенциал Гиббса. Существует ряд методов расчета этого потенциала (Темкина - Шварцмана, Владимирова и др.), отличающихся по точности, простоте и универсальности. Для экспертной инженерной оценки вполне применим метод Улиха, опирающийся на наличие большого количества справочных данных о термодинамических свойствах различных веществ теплоемкости, энтальпии, энтропии. [c.31]

В. А. Киреев [14] предложил метод сравнительного расчета энтропии неорганических соединений, объединив вещества по признаку однотипности молекул (по составу и структуре). Согласно В. А. Кирееву, энтропия реакции образования соединений из атомарных газов является для однотипных веществ приблизительно постоянной величиной (или закономерно изменяющейся в ограниченных пределах). В среднем погрешность расчета составляет (4—8,5) дж моль град) [1—2 кал мольус Херад)] и лишь в единичных случаях возрастает до 21 д 1с моль-град) [5 кал моль град)]. В. А. Киреев показал, что хороших результатов можно добиться, если рассматривать реакцию образования соединения не из простых веществ, а из более сложных составных частей, например карбонатов металлов из окислов металла и углекислоты, кристаллогидратов из безводных солей и НгО (тв) н т. д. [c.23]

Из всех предложенных методов оценки энтропий кристаллических веществ наиболее точными являются методы сравнительного расчета М. X. Карапетьянца [15]. Согласно М. X. Кара-петьянцу, в рядах подобных веществ значения энтропии в стандартном состоянии приближенно связываются простыми линейными соотношекиямп [c.24]

Третиа закон термодинамики позволяет находить абсолютные значения энтропии и, таким образом, определять термодинамические потенциалы только, как уже сказано выше, на основании термических данных. Схема расчета по абсолютным энтропиям в настоящее время является основной для вычисления констант равновес 1Я гетерогенных реакций, реакций в конденсированных фазах и т. д. Большинство термохимических величин, представленных в справочнике, рассчитано по этой схеме, и этот метод расчета излагается подробно. Отправной точкой в вычислениях, как н в других методах, являются величины теплоемкости веществ при постоянном давлении. Эмпирические уравнения теплоемкости обычно представляют собой степенные ряды абсолютной телшературы в качестве независимого переменного [c.35]

Сатра [83] и Макхеджи [55] разработали приближенный метод расчета ДЯт на основе современной дырочной теории жидкостей, но результаты, полученные по их методу, плохо согласуются с экспериментом. Кучинский [42] связал теплоту плавления с модулем сдвига твердого тела. Он получил хорошее согласование теории с экспериментом для восьми металлов. Было также показано, что для одноатомных веществ энтропия плавления приблизительно равна газовой постоянной Н [33]. Наилучшее теоретическое рассмотрение вопроса было сделано Бонди [И ], который связал энтропию плавления молекулярных кристаллов с их структурой. [c.197]

Сложность записи в явном виде (20.10) или лодобных выражений для других характеристических функций заключается в необходимости учесть все возможные в этой системе в принципе фазы и составляющие вещества, причем их свойства yJ должны быть заданы во всем интересующем интервале изменения переменных, поскольку заранее, до решения задачи, не ясно, какие части системы из всего виртуального набора их будут при данных условиях устойчивыми, а какие неустойчивыми. При последующем расчете эта исходная максимально сложная модель внутреннего строения системы может только упрощаться. Если же какая-либо из возможных фаз или составляющее не учтены в начале расчетов, то они не будут лредставленньши и в конечном результате, что может явиться причиной плохого соответствия между реальной равновесной системой и ее термодинамическим образом. Значения термодинамических функций составляющих (обычно требуются энтальпии ь энтропии их образования) находят в справочной литературе, в периодических изданиях, оценивают приближенными методами или получают в результате специально поставленных экспериментов. [c.172]

С помощью этого соотношения относительное (т. е. отсчитанное от значения So) значение энтропии определяется на основе данных по величине производной (dvldT)p и теплоемкости с . Расчет по этому соотношению может быть выполнен либо непосредственно по экспериментальным данным для р, V, Г-зависимости и теплоемкости (численными методами), либо, если известно уравнение состояния вещества, с помощью этого уравнения. [c.201]

В результате применения метода двухмасштабных разложений к системе гидродинамических и термодинамических уравнений, описывающих поведение самогравитирующих газопылевых сгустков, построена математическая модель процессов эволюции сгустков, которая сводится к решению граничной задачи для уравнений Лэна-Эмдена, задачи Коши для нелинейного дифференциального уравнения 1-го порядка относительно энтропии, учитывающего источники энергии за счет распада радиоактивных примесей, и уравнений переноса излучения в диффузионном приближении. Численные расчеты, проведенные для сгустков в широком диапазоне их масс и значений характерной плотности, позволили выбрать для каждого сгустка вероятные начальные распределения плотности, температуры и давления. Проведено численное моделирование и исследованы основные этапы процесса эволюции газового сгустка (с отношением удельных теплоемкостей 7 = 1.57), имеющего массу, эквивалентную массе Земли, характерную плотность 0.4 г/см и теплоемкость при постоянном давлении 1.5-10 эрг (г-К), при наличии в его веществе примесей изотопов корот-кодвижущего А1 с массовой концентрацией сд 10 . Проведена оценка времени эволюции сгустка до начала конденсации. [c.449]

Сравнительный метод может быть использован для расчета ряда физико-химических характеристик веществ теплоемкости, энтропии, энтальпий образования и горения, вязкости, диполь-ных моментов, энергии кристаллической решетки, температур плавления и кипения и др. Карапетьянцем предложено шесть [c.214]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...