Энтропия реакции

Изменение энтропии реакции можно выразить через абсолютные энтропии каждого компонента в его стандартном состоянии [c.294]

Таким образом, если известны данные о теплотах образования или сгорания и абсолютной энтропии каждого компонента реакции, то свободную энергию реакции можно определить также для 25 °С и 1 атм. Однако температура стандартного состояния не всегда равна 25 °С. Поэтому изменение свободной энергии реакции следует вычислять при температуре стандартного состояния. Влияние температуры на изменение свободной энергии реакции лучше всего проявляется в форме зависимости теплоты реакции и изменения энтропии реакции от температуры. [c.294]

Подобным образом влияние температуры на изменение энтропии реакции при давлении стандартного состояния можно выразить соотношением [c.295]

Изменение энтропии реакции при 298 °К и 1 атм [c.297]

Теплоту реакции и энтропию реакции при других температурах можно вычислить по уравнениям (10-8) и (10-10) с использованием табличных данных теплоемкости при допущении, что кривые зависимостей теплоемкости при постоянном давлении Ср и [c.306]

Величина АСг может быть рассчитана из значений стандартного теплового эффекта реакции АН и стандартного изменения энтропии реакции ASJ- по уравнению [c.22]

Стандартное значение энтропии реакции вычисляют из абсолютных значений энтропии 298 всех составляющих реакции [c.241]

Энтропия реакции ASt и абсолютная энтропия — теорема Нернста, или третий закон термодинамики [c.406]

Аналогично энтальпии реакции АЯ можно получить энтропию реакции ASt- Поскольку эта величина не является экспериментально измеряемой величиной, мы должны вывести ее теоретически. Для этого сначала обратимся к теореме, которую называют теоремой Нернста, или третьим законом . Подробный анализ этой теоремы выходит за рамки данной книги, тем более, что, подобно первому и второму законам , ее можно получить разными способами . Теорема Нернста относится к изменению энтропии [c.406]

Это выражение для энтропии реакции соответствует выражению [c.407]

Как и ранее для энтальпии, стандартной энтропией реакции при любой заданной температуре Т является величина AS , где р — 1 атм. Обычно ее обозначают символом ASr, однако здесь мы будем писать А5 °, где ро = 1 атм. [c.408]

Функция Гиббса определяется выражением G = Н —TS. Поэтому свободная энтальпия реакции будет связана с энтальпией реакции и энтропией реакции соотношением [c.408]

С помощью теоремы Нернста (или третьего закона ) энтропия реакции ASt была выражена сначала через так называемые абсолютные энтропии реагирующих веществ, а затем через энтропии их образования. С учетом определения функции Гиббса (свободной энтальпии) была составлена комбинация из АНт и соответствующая свободной энтальпии реакции AGt< которая была связана со свободными энтальпиями образования реагирующих веществ. После этого было показано, что при данных Т ц р скорость изменения ДО с температурой при постоянном давлении связана с Д// уравнением Гиббса — Гельмгольца. Для изменения [c.437]

Константа равновесия, изменение свободной энергии, энтальпии и энтропии реакций разупорядочения [c.119]

Термодинамический потенциал, энтальпия и энтропия реакции. Обозначим термодинамический потенциал Гиббса через С (пд, пв,. . р, Т). Будем рассматривать изменения числа молей каждого компонента [c.214]

Здесь АС — термодинамический потенциал реакции, а 7 — коэффициент продвижения реакции ). Энтальпию реакции АН и энтропию реакции Д можно получить из ДС с помощью соотношений [c.215]

Величины свободной энергии, приведенные в табл. 2 и 5, не зависят от температуры, как это можно было предположить по изменению энтропии реакции (2), равному всего —3 энтропийным единицам. Надежная проверка может быть сделана расчетом теплоты образования при 298° К по экспериментальным данным с применением 3-го закона термодинамики и сравнением полученных результатов с данными Маха и Бойля. Так, теплота образования при 298° К, найденная по (2675° К)= = 38,9 ккал/моль и (А/ .—АЩ )/Т = —3,3 (ом. табл. 1), составляет —47,7 ккал/моль и хорошо согласуется с значением —44,1 ккал/моль, полученным Махом и Бойлем. [c.112]

Рассчитываем стандартное изменение энтропии реакции. [c.44]

В таком случае в расчет должны вводиться значения энтальпии и энтропии реакции образования сернистого газа не по схеме (а), а по схеме (б), дополнительно учитывающей предварительно протекающий процесс возгонки элементарной серы. [c.257]

Энтропии реакций окисления азота Абсолютные значения энтропий реагентов [c.286]

Расчет значений энтропии реакций окисления азота [c.288]

Аналогично рассчитываем значения энтропий реакции [c.288]

Рост температуры вызывает последовательное уменьшение отрицательных значений изменения энтропии реакций образования закиси и четырехокиси азота. [c.289]

Наиболее сильно сказывается увеличение температуры на величинах изменения энтропии реакций (5) и (6), причем отрицательное значение изменения энтропии для реакции образования из низших окислов двуокиси азота растет, а четырехокиси падает с ростом температуры. Для реакции (6) это изменение наиболее велико. [c.289]

Рис. 9. Изменение с температурой энтропии реакций окисления азота

Не меньшее внимание за эти годы уделялось и методам расчета равновесий, обработке экспериментальных данных, расчетам термодинамических функций газообразных веществ по спектроскопическим и оценочным данным с применением современной вычислительной техники. Была решена проблема интерпретации эффузионных данных в случае сложного состава пара. Расчеты энтальпии и энтропии реакций в большинстве случаев стали производить как по И, так и по И1 законам термодинамики. Это в свою очередь позволило проводить более строгий термодинамический анализ исследуемых равновесий. Применение статистических критериев при обработке экспериментальных данных сделало стандартной процедуру оценки погрешности термодинамических величин, что позволяет теперь делать более обоснованные качественные выводы на основании термодинамических данных. [c.17]

Изменение энтропии реакции равно [c.314]

Это изменение, отнесенное к количеству реагентов, определяемому уравнением реакции, мы назовем энтропией реакции. Сумма энтропий продуктов реакции на величину энтропии реакции больше, чем сумма энтропий исходных веществ, в соответствии с формулой [c.327]

Если мы, например, измерив константу равновесия, вычислили обратимую работу, а следовательно, при известной энтальпии реакции и обратимое тепло, то энтропия реакции однозначно определит энтропию конечных продуктов реакции при условии, что мы произвольно [c.327]

Это означает, что неизвестная постоянная в уравнении Гиббса — Гельмгольца может быть определена либо как температурный градиент обратимой работы при абсолютном нуле, либо как энтропия реакции в этой точке. [c.331]

Приближенный энтропийный метод прост лишь тогда, когда целью расчета является установление стандартных характеристик равновесия. Пересчет на иные значения температуры в значительной мере усложняет и затрудняет рйсчет. Неудобство энтропийного метода состоит еще и в том, что расчету должно предшествовать отыскание з справочных изданиях исходных данных по энтальпии н энтропиям всех участков реакции, а также предварительный расчет изменения энтальпии и энтропии реакции. [c.54]

В. А. Киреев [14] предложил метод сравнительного расчета энтропии неорганических соединений, объединив вещества по признаку однотипности молекул (по составу и структуре). Согласно В. А. Кирееву, энтропия реакции образования соединений из атомарных газов является для однотипных веществ приблизительно постоянной величиной (или закономерно изменяющейся в ограниченных пределах). В среднем погрешность расчета составляет (4—8,5) дж моль град) [1—2 кал мольус Херад)] и лишь в единичных случаях возрастает до 21 д 1с моль-град) [5 кал моль град)]. В. А. Киреев показал, что хороших результатов можно добиться, если рассматривать реакцию образования соединения не из простых веществ, а из более сложных составных частей, например карбонатов металлов из окислов металла и углекислоты, кристаллогидратов из безводных солей и НгО (тв) н т. д. [c.23]

Как указывалось в разделе 7.1, 5 является энтропией вещества в идеальногазовом состоянии при давлении в 1 атм, связанной с энтропией вещества в идеально-упорядоченном твердом состоянии при О К. Величина 5 не является энтропией образования в том же смысле, что ДЯ . Полезность состоит в том, что она применяется для определения стандартной энтропии реакции посредством суммирования значений 5° продуктов реакции и исходных веществ, причем каждое слагаемое умножается на соответствующий стехиометрический коэффициент. Эта методика работоспособна, так как благодаря сохранению атомов в химической реакции, взаимно уничтожаются абсолютные энтропии всех участвующих в ней элементов. Кроме того, полагают, что прекращаются изменения энтропии в реакциях между веществами в идеальноупорядоченном твердом состоянии при О К, т. е. выполняется третий закон термодинамики. Подобный подход нельзя использовать для стандартного теплового эффекта химической реакции, который не равен нулю даже при О К. [c.251]

Уравнение (7.5.1) дает равноценное соотношение для расчета стандартной энтропии реакции Д5 , отнесенной к опорной температуре 298 К- При наличии значений идеальногазовой теплоемкости — экспериментальных и рассчитанных по одному из методов, изложенных в разделе 7.3, для определения изменений энтропии в химических реакциях при любой температуре необходимо получить только значения [c.251]

Проведение подобных расчетов [30] для железного анода дало минимальную величину потенциала, при котором возможно протекание анодного процесса образования пленки Рез04, равную —0,081 в. Расчеты проводились по следующим известным формулам [31] = — ТА8 и Е = АР 1п 23 066, где — изменение свободной энергии изобарно-изотермической реакции образования окисла, ДЯ° — тепловой эффект образования окисла, Т — абсолютная температура (Г = 273+ 25 = 298° К), Д5° — изменение энтропии реакции образования окисла при 298° К, п — число электронов, участвующих в реакции, — э.д.с. реакции образования О кисла. Так как расчет ведется по отношению к нормальному водородному электроду, то, следовательно, одновременно будет потенциалом образования окисла. [c.308]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...