Кривая сосуществования

Почти одновременно авторы работ [2.62, 2.13, 2.14], опираясь на известный к тому времени ограниченный экспериментальный материал, предложили таблицы термодинамических свойств на кривых сосуществования и /i, Ig р-диаграммы. В [2.62] охвачена область температур от 223 К до критической точки, в [2.13, [c.61]

Кроме этого, на основании разработанного метода найден ряд обобщенных температурных зависимостей термодинамических функций на линии фазового равновесия жидкость—пар. Получена обобщенная зависимость для расчета давления насыщенных паров [22, 24] при температурах, соответствующих давлению насыщения от 1 кПа до критического со средней ошибкой 1%. Для теплоты парообразования выведенная обобщенная зависимость [25] описывает экспериментальные данные в диапазоне Tr = = 0,50-ч-0,95 со средней ошибкой 1—3%. Полученные обобщенные зависимости для плотности пара и жидкости на кривой сосуществования в диапазоне приведенных температур описываются со средней ошибкой в 1% [26, 27]. Так как многие известные методы расчета теплофизических свойств газов и жидкостей требуют для своего расчета знание теплоты парообразования и плотности жидкости при нормальной температуре кипения, то были получены простые и точные обобщенные зависимости для расчета этих свойств [28]. [c.96]

ВВЕДЕНИЕ основы ТЕОРИИ КРИВАЯ СОСУЩЕСТВОВАНИЯ И КРИТИЧЕСКАЯ ИЗОТЕРМА ДАННЫЕ ДЛЯ СЖИМАЕМОСТИ И УДЕЛЬНОЙ ТЕПЛОЕМКОСТИ СВОДКА РЕЗУЛЬТАТОВ ДЛЯ а, Р, V, и б ПРОСТРАНСТВЕННО-ВРЕМЕННЫЕ ФЛУКТУАЦИИ ПЛОТНОСТИ ПОВЕРХНОСТНОЕ НАТЯЖЕНИЕ В КРИТИЧЕСКОЙ ТОЧКЕ СИСТЕМЫ ЖИДКОСТЬ-ГАЗ КИНЕТИЧЕСКИЕ КОЭФФИЦИЕНТЫ РЕЗУЛЬТАТЫ ПРИ БОЛЬШИХ ЗНАЧЕНИЯХ О ВЫВОДЫ [c.231]

Совершенно очевидны трудности классической теории. Экспериментальные данные явно указывают, что кривая сосуществования приближенно описывается законом кубического корня из разности температур и что удельная теплоемкость при постоянном объеме расходится в критической точке, причем эта расходимость носит приблизительно логарифмический характер. Эти и ряд других вопросов будут более подробно обсуждаться в следующих параграфах. [c.234]

Кривая сосуществования и критическая изотерма [c.238]

Кривые сосуществования для систем жидкость — газ [c.238]

Вопрос о форме кривой сосуществования обсуждается в работах [91, 97— 99, 100—103], выполненных в последние годы.— Прим. ред. [c.239]

Фиг. 2. Кривые сосуществования а — для ксенона [78] б — для двуокиси

Фиг. 3, Кривая сосуществования для щелочных металлов [17].

СОСТОИТ в том, что она содержит лишь измеряемые величины и меняется в пределах от О до при изменении температуры от до нижнего значения. Погрешность в определении Тс приводит к другой трудности. Хотя современные методы позволяют определить Тс с точностью АГс 10 Гс, эта ошибка становится существенной для Т л Тс, т. е. именно в той области, где нужно определять р. Таким образом, погрешность в определении Р обусловливается как ошибками измерений, так и ошибками метода, выбор которого с вытекаюш,ими из него ошибками определяется (отчасти субъективно) самим экспериментатором. Тем не менее существует, как это видно из фиг. 2, а и б. разумное согласие между различными результатами. Согласно современным данным, части кривой сосуществования, соответствующие газообразной и жидкой фазам, по-видимому, подчиняются одинаковому степенному закону (т. е. характеризуются одинаковым значением Р), но максимальная разность может в несколько раз превышать ошибку в приводимой ниже величине р. [c.241]

Фиг. 4. Сводка данных относительно кривых сосуществования для непроводящих жидкостей [36]. л Сплошная линия соответствует р = Ч,.

Теоретическое рассмотрение критических явлений обычно осуществляется с использованием критических показателей. Эти показатели определяют степенной закон, но которому данная величина меняется в окрестности критической точки. Экспериментально установлено, что кривой сосуществования для непроводящих жидкостей отвечает показатель Р = 0,36. Имеющиеся данные по жидким метал- [c.269]

В области температур Т > каждая изотерма состоит из трех частей. Часть, что расположена левее ветви штриховой линии на рис. 1.8, соответствует довольно высоким плотностям и характеризует жидкое состояние область низких плотностей (правее правой ветви) соответствует газообразному состоянию горизонтальные линии между ними соответствуют двухфазной области, где жидкость может сосуществовать со своим паром. Штриховая линия называется кривой сосуществования. Она соответствует линии разреза на рис. 1.2, где Я = О и Л/ = Из (1.9.16) и (1.9.23) [c.36]

Из (1.1.3), (1.1.4) и (1.9.22) тогда следует, что вблизи уравнение кривой сосуществования на плоскости V, Т) имеет вид [c.36]

В окрестности критической точки разность Р - пропорциональна /, так что, согласно (1.9.27), уравнение кривой сосуществования на плоскости (у, Р), имеет вид [c.37]

Отрезок прямой линии Н — Оу Т < иа рис. 1.2 соответствует кривой сосуществования на рис. 1.8 поэтому [c.37]

Пусть Р (Т) — давление при 1 = 1 . и Г > а Р (Г) — давление при Т > когда V определяется кривой сосуществования. Продолжим аналитически эти функции на комплексную Г-плоскость и определим Р Т) и а посредством соотношения [c.37]

Приме ром такой системы могут служить ферромаг-иетики, для которых можно записать уравнения (5-7) — (5-12), если в них провести замену эквивалентных физических величин Н—и( з—/7кр) М—>-(р—Ркр) X— — др/др)-, Сн— -с , где Н и М — напряженность магнитного поля и магнитный момент х=(дМ 1дН)т] Сн — магнитная теплоемкость. В бинарной двухфазной системе жидкость — жидкость (гл. 10) кривая сосуществования фаз вблизи критической точки раствора является симметричной параболой (в Т, х-диафамме). Точные [c.99]

Рассматривая диаграмму жидкость — пар реального вещества (например Р — п-диаграмму, изображенную на рис. 5.1), можно выделить в окрестности критической точки границы областей с различной термодинамической устойчивостью. Ниже критической точки такими границами являются бинодаль — кривая сосуществования двух фаз и спинодаль — линия, определяющая область абсолютной термодинамической неустойчивости, внутри которой справедливы следующие соотношения, не реализуемые в опыте [5.7] [c.176]

Две сосуществующие фазы при изменении параметров состояния приходят в равновесие. Однокомпонентные системы жидкость—пар имеют одну критич. точку, выше к-рой невозможно сконденсировать пар (см. рис. в ст. Кипение). Кривые, на к-рых расположены сосуществующие фазы жидкости и пара, наз. кривыми сосуществования, или бинодалями. На каждой изотерме p(V) между минимумом и максимумом расположены нестабильные состояния кривая, соединяющая минимумы и максимумы и ограничивающая нестабильную область, наз. спинодалью. Область между спинодалью и бинодалью соответствует только. метастабилъным состояниям, т. е. перегретой жидкости или пересыщенному пару. [c.409]

Изобразим на PF-плоскости систему изотерм Ван-дер-Ваальса, исправленных в соответствии с правилом Максвелла (рис. 22) (область горбов и впадин заменена изобарой). Кривые, соединяющие начальные и конечные точки изобар, сходятся в критической точке и делят РК-плоскость на три области. Область, ограниченная кривой АК и верхней частью критической изотермы, представляет собой область жидкого состояния. Область, лежащая внутри куполообразной кривой АКБ (она называется кривой сосуществования), описывает двухфазные состояния — жидкость и насыщенный пар. В области, лежащей выще критической изотермы и правее кривой ВК, двухфазное состояние невозможно, и с ростом температуры и объема изотермы приближаются по форме к изотермам идеального газа PV = = onst. Следовательно, мы можем придать следующий физический смысл параметрам Ркз Ук, Рк- Критическое давление есть максимальное давление насыщенного пара, критический объем представляет собой максимальный объем 1 моля жидкости и критическая температура есть максимальная температура, при которой вещество может существовать в жидком состоянии. По мере приближения к критической точке разность молярных объемов пара и жидкости К — Pi уменьшается, и в критическом состоянии она обращается в нуль. Это значит, что в критической точке вообще исчезает различие в физических свойствах жидкости и пара. [c.56]

Рж.г — плотность жидкой или газовой фазы. Таким образом, 1ассической теории кривая сосуществования в первом при-жении представляет собой квадратичную параболу. Подчерк-, что лишь в двухфазной области, где всегда /г=0, параметр 1дка равен разности плотностей одной из фаз и критической ности (спонтанный параметр порядка). В однофазной обла-отличие параметра порядка от нуля возможно лишь в нену-)м поле. [c.21]

Заметим, что и в уравнениях (69) и (70) предельные переходы выполняются после предельного перехода М-> (в термоданамическом пределе). Для конечных систем (N< ) соответствуюпще величины не обнаруживают особенностей как функции температуры [зЗ. Согласно выражениям (37) и (46) (Н), где -оо<н< >° дает для каждого значения Н и 3 > 3к значение величины равновесной плотности решеточного газа. В двухфазной области + )= уэ определяет кривую сосуществования систеш газ - жидкость, удельные объемы которых в области фазового перехода описываются выражениями [c.19]

Смещение компонент Бриллюэна — Мандельштлма. Смещение компонент Бриллюэна — Мандельштама изучалось для нескольких веществ, главным образом жидкостей [11, 10, 30, 29, 61, 79, 92, 140, 151, 156—158, 169, 176]. Лишь в немногих работах определялась ширина компонент Бриллюэна — Мандельштама [10, 79, 29, 113, 169]. Если у молекул отсутствуют внутренние степени свободы, то измеряемая по сдвигу частоты скорость гиперзвука должна совпадать с низкочастотной скоростью звука. В принципе это можно проверить, наблюдая боковые компоненты в инертных газах. Измерения, проделанные для аргона при колшатной температуре и давлениях от 45 до 175 атм, действительно подтверждают указанное совпадение [158]. Недавно Флери и Бун [74] определили смещение компоненты Бриллюэна — Мандельштама в жидком аргоне вдоль кривой сосуществования фаз и вновь получили хорошее совпадение гиперзвуковых скоростей со скоростями звука, измеренными акустическими методами. [c.136]

Резкое уменьшение в газах вблизи критической точки ширины ре-леевской компоненты, пропорциональной коэффициенту температуропроводности к/рСр, обусловлено значительной аномалией удельной теплоемкости Ср. Вдоль критической изохоры в области надкритических температур и вдоль кривой сосуществования в области подкри-тических температур справедлива зависимость [c.138]

Саксман и Бенедек [9, 164] установили, что для SFg ширина релеевской компоненты вдоль кривой сосуществования фаз убывает как (Гс — Tf/ . Этот закон (приближенно) подтверждается для СО2 измерениями Кумминса и Суини [178]. Если наша интерпретация аномалий верна, то отсюда следует, что аномалия теплопроводности при Т С. Тс характеризуется значением [i 7з в (66). Для надкритических температур ситуация менее ясна. Впрочем, имеются данные, согласно которым ширина релеевской компоненты в СО2 подчиняется закону V3 в области надкритических температур [178, [c.139]

Итак, кривая сосуществования (рх, — рс) подчиняется закону квадратного корня, сжимаемость Хт = (1/р) др1др)т вдоль критической изохоры обнаруживает расходимость типа простого полюса, а удельная теплоемкость при постоянном объеме (Г) вдоль критической изохоры имеет разрыв, а не расходимость в критической точке. Постоянные А, В, С ш О можно выразить через параметры Ван-дер-Ваальса а и или через коэффициенты ряда Тейлора. [c.234]

Данные о кривой сосуществования бинарных систем в основном аналогичны данным для системы газ — жидкость. Наиболее подробно исследована зависимость концентрации сосуществующих фаз от те1кшературы. В качестве примера можно назвать измерения Томпсона и Райса [73], которые получили кривую сосуществования для смеси перфторметилциклогексан — четыреххлористый углерод (фиг. 5, а). Другие результаты для бинарных растворов обсуждаются в книге Роулинсона [65]. Во всех случаях найдено, что значение р,. близкое к 0,33, удовлетворительно согласуется с экспериментом. [c.245]

Шерман и Хеммель [69], рассмотрев поведение показателей для квантовых жидкостей, обнаружили постепенное уменьшение б и увеличение Р нри переходе от классических жидкостей к квантовым. Результаты, обсуждавшиеся Шерманом и Хеммелем, приводятся на фиг. 6. Эдвардс [19, 20] проанализировал большое число экснериментальных значений для квантовой жидкости Не. Данные по уравнению состояния (РГГ-данные), представленные различными способами, показывают, что вдали от критической точки Тс кривой сосуществования соответствует значение р = /з, тогда как вблизи критической точки (т. е. при Т 0,98Ге) лучшее согласие получается при р = 1/г. Эдвардс полагал, что удобнее использовать неаналитическую форму кривой сосуществования. Фишер [26], нао- [c.245]

В результате измерений (рис. 1) установлено, что теплоемкость в двухфазной области состояния возрастает с температурой, достигая предельного значения при определенной температуре, характерной для каждой изохоры данного вещества. При дальнейшем повышении температуры (при переходе через кривую сосуществования) теплоемкость вещества скачком падает от своего значения с. ах с двухфазной стороны до значения с однофазной стороны пограничной кривой и далее уменьшается. [c.176]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...