Поляризация электродов определение

Как видно, при поляризации электрода плотностью тока / = = 1 10 А/см (см. рис. 64, а) потенциал сначала плавно облагораживается, что указывает на пассивирование поверхности электрода. По достижении определенного потенциала на кривой потенциал - [c.186]

Основной причиной поляризации электродов при пропускании через них тока является более медленное течение электрохимических реакций по сравнению со скоростью отвода или притока реагирующих частиц, и поэтому, для того чтобы через систему мог протекать ток определенной силы, электроду необходимо сообщить избыточную энергию, т. е. сдвинуть его потенциал с равновесного значения. Такое смещение потенциала электрода при прохождении через него тока называется поляризацией. При анодной поляризации значение потенциала смещается в сторону положительных, а при катодной — в сторону отрицательных значений. [c.9]

В определенных условиях общая скорость электродной реакции может и не определяться скоростью протекания отдельных стадий, а зависеть от скорости доставки реагирующих веществ к электроду. В таких условиях потенциал будет изменяться в зависимости от концентрации реагирующих частиц у поверхности электрода. В этом случае имеет место явление концентрационной поляризации. Поляризация электродов, вызванная медленным течением самой электрохимической реакции, называется электрохимической поляризацией. [c.9]

Измерение поверхностного, как и объемного сопротивления или электропроводности производится при ПОМОШ.И электрометра, питаемого постоянным током. Однако явление поляризации вызывает довольно быстрый спад силы тока, что приводит к искажению значения величины электропроводности стекла (глазури). Один из способов избежать это нежелательное явление состоит в том, что постоянный ток, пропускаемый через электроизмерительную схему, преобразуется в переменный ток определенной частоты. Таким образом, непосредственно через самое стекло (глазурь) течет переменный ток, не вызывающий поляризации электродов. [c.162]

Поляризацию электродов переменным током используют главным образом для определения импеданса электродов в электролитах, как было описано выше. Амплитудное значение накладываемой на ячейку э.д.с. при этом не превышает 5—10 ме. [c.32]

Авторы [25] предложили метод определения защитных свойств покрытий по току, возникающему в паре из окрашенного и неокрашенного образца одного и того же металла. Этот метод, как показали исследования, лучше воспроизводит условия работы покрытия, поскольку он моделирует коррозионные пары,, возникающие на поверхности металла при повреждении покрытия кроме того, он не вызывает значительной поляризации электродов. [c.201]

Делались попытки определения со по измерению емкости на поверхности электрода. И здесь возможны значительные ошибки вследствие адсорбции каких-либо компонентов из раствора и наличия окисных пленок, а также потому, что измеренная емкость зависит от поляризации электрода относительно точки нулевого заряда. [c.71]

Уравнение (3) показывает, что определенная скорость электрохимического процесса может быть достигнута только при достаточно большом смещении потенциала от его равновесного значения (или стационарного — без прохождения тока). Величину Афэ принято называть перенапряжением электродной реакции или электрохимическим перенапряжением. Следует отметить, что непосредственно измеренное смещение потенциала от исходного равновесного значения не равно его перенапряжению, а несколько превышает, поскольку изменение концентрации ионов у поверхности электрода смещает равновесный потенциал. В таком случае величина Аф включает как изменение равновесного потенциала, так и собственно перенапряжение, т. е. смещение потенциала от нового равновесного значения. Общее изменение потенциала в большинстве случаев принято называть поляризацией электрода (анодной или катодной). Величина перенапряжения является составной частью поляризации электродов. [c.18]

Выход по току пе является постоянной величиной, а зависит от материала электрода, состава электролита, величины поляризации электрода и других факторов. Например, выход по току для анодного растворения в хлоридном электролите колеблется от 10% при ЭХО молибдена до 99%—-инструментальной стали [207]. Наблюдаемые в некоторых случаях значения т], превышающие 100%, объясняются, как правило, затруднениями определения истинной валентности растворяющегося металла (а следовательно, и величины его электрохимического эквивалента), а также химическим растворением металла и механическим уносом его частиц. [c.24]

Обычно для выяснения механизма и определения основных закономерностей процесса электроосаждения металлов изучают зависимость поляризации электрода от плотности тока. При этом экспериментально определяемое общее перенапряжение (т)общ) 171 можно разделить на пять частей, а именно на перенапряжение омическое (т]п), концентрационное (т] ), активационное ("Па), кристаллизационное (т]к) и ингибирующее (т] ), т. е, [c.8]

При погружении двух соединенных друг с другом металлов в электролит начинают протекать окислительно-восстановительные реакции. О скорости протекания этих реакций можно судить по величине появившегося тока. Сразу после погружения электродов в раствор возникает большая сила тока, которая довольно скоро снижается вследствие поляризации электродов, через 3—5 мин. устанавливается на каком-то определенном значении и в течение дальнейших испытаний остается более или менее постоянной или несколько снижается. [c.49]

Применительно к определению платины чувствительность радиохимического метода с использованием у-спектрометрии на три-четыре порядка превышает чувствительность весового и колориметрического методов, на которых основываются обычно при оценке коррозионной стойкости платиновых анодов в различных условиях электролиза. Таким образом, и в этом случае появляется возможность резко сократить время испытаний и получить обширную информацию о влиянии различных факторов на кинетику процесса. В частности, для ряда электролитов было установлено, что в начальный период поляризации электрода в потенциостатических условиях скорость растворения может значительно превышать стационарное значение, устанавливающееся в процессе длительных испытаний. В качестве примера на рис. 5 приведены данные, характеризующие влияние продолжительности поляризации на скорость растворения образца гладкой платины в водном ацетатном растворе при потенциале 1,45 в. Отметим, что в данном случае определяемые с помощью радиохимического метода скорости растворения весьма малы и в стационарном режиме эквивалентны снятию с поверхности электрода нескольких монослоев металла в год. [c.101]

В ходе электролиза форма кристаллов изменяется в связи с тем, что скорость роста разных граней кристаллов не одинакова. В зависимости от условий электролиза возникает определенная структура роста — пирамидальная, слоистая, блочная и др. При малой поляризации электрода более характерно об- [c.116]

При подключении вольтметра непосредственно к электроду сравнения и испытательному электроду при поляризации последнего постоянным током измеряемая разность потенциалов представляет собой сумму поляризационного потенциала испытательного электрода, определенного по отношению к электроду сравнения, и некоторого падения напряжения в грунте между этими электродами. Омическая составляющая прямо пропорциональна току коэффициент пропорциональности зависит от размеров и удельного электрического сопротивления грунта. Омическая составляющая не связана с электрохимическими процессами на поверхности испытательного электрода и как помеха должна быть исключена. [c.65]

Потенциал электрода обычно измеряется компенсационным методом для избежания ошибки, связанной с поляризацией электрода сравнения. Однако в ряде случаев компенсационный метод не удобен для исследования, в частности, когда потенциал быстро меняется во времени и возникает необходимость фиксировать изменение потенциала в процессе электролиза. В этом случае потенциал определяется методом непосредственного измерения разности потенциалов между определенным электродом и электродом сравнения при помощи чувствительного прибора. [c.20]

Очевидно, что в результате непрерывного изменения истинной поверхности электрода при электроосаждении металлов должна изменяться во времени и поляризация электродов. В некоторых случаях нестабильность поляризации электродов при постоянной плотности тока является следствием ряда сложных процессов, протекающих на электроде. Обычно для выяснения механизма электродных процессов изучают зависимость поляризации от плотности тока без учета того, что поляризация изменяется во времени. При этом для каждого значения плотности тока берут произвольные, в лучшем случае установившиеся значения поляризации. Исследователи, как правило, не учитывают то обстоятельство, что изменение поляризации в процессе электролиза характеризует изменение скоростей процессов, протекающих на электроде. Во многих случаях изучение изменения поляризации во времени значительно больше способствует проникновению в сущность электродных процессов, чем формальное определение зависимости поляризации от плотности тока. Одновременное исследование изменения поляризации и силы тока во времени, а также зависимости поляризации от плотности тока дает более полное представление об электродных процессах. [c.27]

Описание прибора для быстрого снятия поляризационных кривых. Для быстрого снятия поляризационных кривых необходимо, чтобы сила тока в цепи электролитической ячейки увеличивалась во времени, начиная от нуля, до некоторого максимального эначения по определенному заданному закону, например, линейно, логарифмически или синусоидально и т. д., и соответственно этому изменению силы тока одновременно фиксировалась бы поляризация электрода. На рис. 24, II представлена схема реостата прибора для линейного изменения плотности тока во времени. Реостат 3 представляет собой нихромовую проволоку сопротивлением 30—50 Ом, равномерно намотанную на эбонитовое кольцо. К ней плотно прижат вращающийся контакт 4 в виде латунной пластинки [c.40]

Выяснение природы поляризации электрода, в частности определение химической и концентрационной составляющей, является одним из существенных вопросов в электрохимии. [c.45]

Запись изменения поляризации катода во времени на фотопленке производится не непрерывно, а в определенные промежутки времени так как интерес представляет определение значений тк=о и г) <=оо. Запись потенциала катода начинается в момент, когда катод находится в растворе без тока, чтобы можно было по отношению к этой линии, положение которой соответствует стационарному потенциалу катода, определить величину поляризации электрода при включении тока. Через [c.93]

В таких случаях, когда скорость пассивирования очень мала, требуется другой режим поляризации электрода, в частности, с большим временем поляризации. Можно также вместо перерывов электролиза пользоваться каждый раз свежими электро.дами, оставляя катод в растворе до включения тока на определенное время. [c.99]

Преимущество методов непосредственного определения распределения тока заключается в том, что они не вносят в результаты исследования дополнительных ошибок, связанных с измерением других величин, как, например, поляризации электродов при определении распределения тока графическими методами. Методы непосредственного определения дают к то- [c.395]

Как видно из сказанного выше, скорость растворения анода зависит от величины установившейся разности потенциалов, которая значительно отличается от начальной разности потенциалов вследствие поляризации электродов при протекании тока. Поэтому при определении механизма и скорости коррозии часто [c.43]

Определение поляризации электродов при электролизе. .............................................. [c.3]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПОЛЯРИЗАЦИИ ЭЛЕКТРОДОВ ПРИ ЭЛЕКТРОЛИЗЕ [c.26]

Изменение величин электродных потенциалов при прохождении тока называется поляризацией электродов. Чем больший ток проходит через электроды, тем резче изменяются концентрации ионов у электродов и тем сильнее изменяются электродные потенциалы, т. е. тем больше поляризация электродов. Величина поляризации зависит также и от размеров электродов. Естественно,, что при одной и той же силе тока изменение концентрации ионов будет меньше в случае применения электрода большей плош,ади, который соприкасается с большим объемом электролита, чем в случае применения электрода меньшей площади. Поэтому в каждом конкретном случае важно знать не силу тока вообще, а силу тока, приходящуюся на определенную поверхность электродов. Сила тока, приходящаяся на единицу поверхности электродов, называется плотностью тока. [c.15]

Для оценки влияния ингибитора отдельно на катодный или анодный процесс можно использовать поляризацию электрода в соответствующем направлении на некоторую постоянную величину, например, в диапазоне 5- 30 мв. При выбранном смещении потенциала от стационарного значения определяют значение тока. Такие определения выполняются для чистого и ингибированного растворов либо из обеих пар поляризационных кривых, либо (что предпочтительнее из-за меньшего воздействия на электрод) непосредственно измерением значения тока при соответствующем смещении потенциала. В результате таких определений будут найдены две лары значений тока (см. рис.З) 1к, и 1а, - связанные в основном со скоростью катодного и анодного процессов в исходной и ингибированной среде. Сопоставление значений я и характеризует действие ингибитора на анодную, а к и 1к на катодную составляющие процесса. [c.17]

Возникновение анодной пассивности. Многие металлы при наличии в растворе окислителей и в отсутствие активных ионов способны образовывать защитные пленки—становиться пассивными. Анодная поляризация в определенных условиях может облегчать образование защитных пленок и, следовательно, будет способствовать переходу металла в пассивное состояние. При возникновении пассивного состояния первоначальный анодный процесс перехода металла в ионное состояние тормозится образовавшейся пассивной пленкой. Потенциал анода при этом сильно смещается в положительную сторону. Величина наблюдаемых смещений потенциала для железного электрода может превышать 1 в. Торможением анодного процесса вследствие наступающего явления анодной пассивности объясняется малая скорость коррозии ряда металлов и сплавов и, в частности, нержавеющих сталей, а также алюминия в водных растворах солей при доступе кислорода воздуха или в азотной кислоте. [c.156]

Ук. Будем теперь уменьшать омическое сопротивление пары. Сила тока пары, равная вначале нулю, будет увеличиваться. Если бы не было поляризации электродов, то при / = 0 I- оо. Однако вследствие поляризации при / - 0 величина I будет стремиться к вполне определенному значению /макс- По мере увеличения силы тока вследствие явления поляризации эффективные измеряемые потенциалы электродов (Уд и Ук) удут сближаться, так как потенциал катода будет смещаться в сторону отрицательных значений, а потенциал анода — в сторону положительных, Если теперь построить наблюдаемую зависимость эффективных потенциалов катода и анода от силы локального тока I, то получим так [c.176]

Так как для работы первого основного электрода и для работы микропар на его поверхности совершенно безразлично, каким образом проводится нагружение этого электрода то ком, то поставленные вопросы в равной степени будут относиться как к случаю, при котором поляризация электрода осуществляется присоединением к нему другого электрода с отличным потенциалом, так и к случаю, при котором внешняя поляризация осуществляется наложением внешнего напряжения. Представим рассматриваемый основной электрод как бинарную гальваническую модель К — А (рис. ИЗ). Для этой схемы поставленный вопрос сводится к определению зависимости тока коррозии в паре К — А от тока внешней поляризации I. [c.226]

Очень большая замедленность анодной реакции ионизации металла имеет место при возникновении анодной пассивности (см. с. 305). Анодная поляризация металлов в определенных условиях может облегчать переход металлов в пассивное состояние (образование на металле первичных фазовых или адсорбционных защитных пленок), что сопровождается резким торможением анодного процесса с соответствующим самопроизвольным падением плотности тока и значительным смещением потенциала электрода в положительную сторону (участок BE на рис. 137) до значений, достаточных для протекания нового анодного процесса, обычно выделения кислорода [участок EF кривой (Ко,)обр DEF на рис. 137]. Значение этого вида анодной поляризации рассчитать нельзя и его берут обычно из опытных данных. [c.197]

Все упомянутые испытания проводятся с помощью специальных измерительных схем и приборов. В последнее время все чаще используются приборы, делающие возможным определение скорости коррозии металла в коррозионной среде. Измерения основаны на определении поляризации электрода в зависимости от степени поляризации металла определяется скорость его коррозии. Такие приборы носят различные фирменные названия — поляро-метры, корометры и т. д. [c.110]

Как видно, при поляризации электрода плотностью тока г = = I 10 а/сж" (см. рис. 7, а) потенциал сначала плавно облагораживается, что указывает на пассивирование поверхности электрода По достижении определенного потенциала на кривой потенциал — время появляются периодические колебания, увеличивающиеся со временем по частоте и амплитуде. При этом нижняя граница колебаний потейциала сдвигается в положительном направлении, а максимальные положительные отклонения его достигают значений порядка +0,7ч- -0,8 е, что значительно превышает критический потенциал питтингообразования, определяемый потенциостатическим методом (фп = +0,55 б). Каждый нижний пик на кривой заряжения связан с началом возникновения на поверхности электрода активного центра, а верхний пик соответствует началу его пассивации. Поскольку частота колебаний потенциала относительно велика, время, в течение которого протекает анодное растворение металла в возникшем центре, очень мало (примерно десятые доли секунды). В данном случае, как показали металлографические исследования, на поверхности электрода питтинги обнаруживаются только при достаточно высоком увеличении (х 400—500). [c.198]

Основным условием применения каждого метода является установление зависимости между результатами показаний опыта с интенсивностью накипеобразования. Только при этих условиях контроль может иметь практическое значение. Что же касается выбора способа, то этот вопрос рещается техническими возможностями производства и квалификацией кадров. Измерение размера кристаллов (кристаллооптический метод) наиболее надежно, но связано с навыком пользоваиия микроскопом. Определение диэлектрической проницаемости, разницы в поляризации электродов переменным током (в обработанной и необработанной воде), магнитной восприимчивости, электропроводности и др. требуют еще более квалифицированного труда. В связи с этим МЭИ — Котлоочистка поставили своей задачей создать относительно простой метод контроля, осуществимый при наличии химической лаборатории инженером средней квалификации. [c.87]

Снятие кривых спада потенциала нами просодилось по следующей методике. После анодной поляризации индиевого электрода до достижения определенного значе1 и 1 потенциала ток выключали и записывалась кривая спада потенциала до некоторого постоянного значения, затем в1ювь включался ток анодной поляризации и потенциал доводился до следующего более положительного значения, чем предыдущее. Так как электрод из раствора не извлекался, то последующая анодная поляризация электрода проводится со стационарного состояния, устанавливаемого после выключения поляризующего тока, поэтому последующая анодная поляризация является как бы продолжением предыдущего цикла. Установившееся значение потенциала, по-видимому, определяет стационарное состояние электрода, покрытого окисной пленкой. Путем сопоставления установившихся значений потенциала с потенциалами наиболее вероятных равновесных электрохимических систем можно определить потенциал характерной реакции, которая протекает на электроде в стационарном состоянии, а по виду кривой изменения потенциала во времени— степень устойчивости на электроде. [c.46]

Доказательством электролитического характера проводимости термисторов является факт возникновения униполярности в них вследствие электролитической поляризации электродов. Нами было проведено исследование явления поляризации в образцах из NiO и AI2O3 . Для этого при определенном значении внешней э.д.с. Vo снимались характеристики изменения со временем зарядного и поляризационного токов термистора, сопоставляя которые вычисляли значения э.д.с. поляризации е по формуле [c.219]

Практический интерес представляет обнаруженное экспериментально изменение степени поляризации электродов в воде, прошедшей омагничивание Л. 15], однако предложенный на этой основе прибор для определения оптимального режима магнитной обработки воды данного качества [Л. 16] еще ждет детального опробования в производственных [c.118]

Г. Измерение электросопротивления пленки [8, 9] Д. Снятие кривых катодной и анодной поляризации Для определения проницаемости пленки для различных анионов Для изучения коррозии под действием гальванических, в частности концентрационных, элементов (лабораторные испытания). Для определения тока, необходим< го для создания одинакового потенциала у двух различных электродов Получение качественных данных 0 вероятности разрушения за 11итной пленки различными анионами раствора Относительная простота и полуколиче-ственное определение скорости коррозии Применяемое напряжение обычно произвольно необходимо принимать меры к устранению побочных реакций Не дает представления о распределении коррозии по поверхности [c.1002]

Кольшютер также стоит на той точке зрения, что между структурой осадка и поляризацией существует определенная связь, однако, по его мнению, существуют первичные причины, оказываюпще кепо-средственное влияние на структуру, а уже эта, в свою очередь, влияет на поля ризацию. Иначе говоря, причиной ненормальной поляризации служит не электролит, как обычно считают, а металл, точнее, поверхность электрода. [c.83]

Для химического травления используют растворы определенных реактивов. При электрохимическом травлении дополнительно создается поляризация внешним током. При химическом травлении к ванне не прикладывается электрическое напряжение внещ-него источника, однако травление фаз в растворе протекает в соответствии с равновесием между анодными и катодными реакциями окислительно-восстановительной системы, соответствующей данному раствору. Поэтому процесс химического травления можно считать аналогичным процессу электрохимического травления с той разницей, что внешняя поляризация электрода заменяется окислительными эффектами этой системы. [c.44]

При определенном смещении потенциала в отрицательную сторону на катоде может начаться какой-либо новый процесс. В водных растворах таким процессом обычно является разряд водородных ионов, обратимый потенциал которого более чем на 1 В отрицательнее обратимого потенциала процесса ионизации кислорода. При достижении обратимого потенциала водородного электрода в данном растворе (КнЛобр на процесс кислородной деполяризации начинает накладываться процесс водородной деполяризации [кривая (1/hJo6pпроцесс катодной деполяризации будет соответствовать кривой (Ко обр A DEK на рис. 159, которую называют общй кривой катодной поляризации. [c.242]

Рассмотрим элемент, состоящий из цинкового и медного электродов, погруженных в растворы ZnSOi и USO4, соответственно (элемент Даниэля). Пусть внешняя цепь включает переменное сопротивление R, вольтметр V и амперметр А (рис. 4.1). Разность потенциалов (э. д. с.) между цинковым и медным электродами в отсутствие тока близка к 1 В. Если теперь, подобрав соответствующее сопротивление R, обеспечить протекание во внешней цепи небольшого тока, то измеряемая разность потенциалов станет меньше 1 В вследствие поляризации обоих электродов. По мере роста тока напряжение падает. Наконец, при коротком замыкании разность потенциалов между медным и цинковым электродами приближается к нулю. Влияние силы тока в цепи на напряжение элемента Даниэля можно графически изобразить с помощью поляризационной диаграммы, представляющей собой зависимость потенциалов Е медного и цинкового электродов от полного тока I (рис. 4.2). Способ определения этих потенциалов будет пояснен в разделе 4.3. Символами Ezn и Еси обозначены так называемые потенциалы разомкнутого элемента, отвечающие отсутствию тока в цепи. Поляризации цинкового электрода отвечает кривая аЪс, медного — кривая def. При силе тока, равной / , поляризация цинка в вольтах определяется как разность между [c.47]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...