Электродные процессы механизм

Потенциодинамическим методом получали кинетические параметры электродного процесса при различных pH, на основании которых рассчитывали значения критериев реакции катодного выделения водорода. В результате анализа соответствия величин критериев требованиям той или иной теории установили влияние ингибитора ИКУ-1 на механизм процесса в НС1 и реагенте РВ-ЗП-1. Относительная ошибка определения плотности тока коррозии стали в сериях из пяти опытов составляла не более 2%. [c.284]

Излагается теория двойного слоя на границе металл—раствор и механизм возникновения скачка потенциала на этой границе. Обсуждается поведение металлических электродов в условиях протекания внешнего тока па основе общей теории кинетики электродных процессов. Детально рассматриваются кинетические закономерности процессов катодного выделения водорода, электрохимического восстановления кислорода и ионизации металлов. Выведены выражения, определяющие коррозионное поведение металлов в условиях их саморастворения для случая идеально однородной поверхности и при ее дифференциации на анодную и катодную зоны. [c.2]

Для объяснения сущности коррозионных процессов, протекающих при высоких температурах, только химических исследований недостаточно. Для вскрытия механизма этих процессов наряду с обычными коррозионными испытаниями, необходимы электрохимические исследования. Однако существующие методы измерения потенциалов или исследования кинетики электродных процессов в водных растворах не применимы при высоких температурах и давлениях. Принципиально возможны два пути в разработке методики электрохимических измерений при высоких температурах и давлениях. [c.57]

Ниже подробно рассмотрены основные закономерности и механизмы протекания парциальных электродных процессов, лежащих в основе коррозии метал- лов в кислых средах. [c.12]

Исходя из электрохимического механизма коррозии, согласно которому коррозионный процесс является следствием 2 сопряженных реакций — анодной (собственно растворения металла) и катодной (ассимиляции электронов деполяризатором), можно представить следующие возможные пути торможения коррозионного процесса ингибиторами 1) увеличение поляризуемости катодного парциального процесса катодные ингибиторы) 2) увеличение поляризуемости анодного парциального процесса (анодные ингибиторы) 3) увеличение поляризуемости обоих электродных процессов (смешанные ингибиторы). [c.19]

По механизму действия все ингибиторы, независимо от их химического состава, виду агрессивной среды, назначения делят на 2 группы адсорбционные и пассивирующие. Адсорбционные ингибиторы по характеру торможения электродных процессов делят на катодные, анодные, смешанные (2,1). [c.93]

Несколько иного взгляда на механизм действия добавок на электродные процессы придерживаются А. Т. Баграмян, Н. Т. Кудрявцев и В. И. Лайнер (14, 26, 57). По их мнению действие добавок сводится к экранированию (или пассивированию) части поверхности катода, в связи с чем на некоторой части поверхности возрастает плотность тока, что приводит к увеличению перенапряжения. Повидимому, в целом ряде случаев (особенно для металлов, осаждающихся при мало.м перенапряжении возможна такого рода избирательная" адсорбция на поверхности растущего электрода. [c.40]

Рассмотренные закономерности еще раз подтверждают правильность наших рассуждений относительно механизма действия органических веществ на кинетику электродных процессов (см. главу 2). В самом деле, с увеличением концентрации органических добавок растет адсорбционная пленка, которая снижает предельный ток диффузии, повышает поляризацию и тем самым затрудняет разряд ионов водорода на катоде. При концентрации добавок, которой достаточно для полного построения сплошного адсорбционного слоя, катодная поляризация и перенапряжение выделения водорода будут иметь наибольшую величину, а выделение водорода на катоде будет наименьшим. [c.59]

Теория электродных процессов подробно изложена в ряде работ [1, 24, 35], поэтому мы остановимся лишь на тех реакциях, которые обусловливают коррозионный процесс, причем лишь в той мере, в какой это необходимо для понимания механизма коррозии металлов и уяснения специфических особенностей протекания электродных реакций в тонких слоях электролитов. К числу таких реакций относятся следующие [c.15]

В основе этих методов исследования лежит известное положение о том, что электрохимическая ячейка в цепи переменного тока может быть представлена эквивалентной электрической схемой, состоящей из параллельно соединенных конденсатора и сопротивления. Поляризация переменным прямоугольным током, позволяющим элиминировать ток заряжения, может оказаться очень полезным методом для изучения механизма процесса пассивации, так как позволяет измерять скорость медленно протекающих стадий электродных процессов, как, например, образование и снятие фазовых или адсорбционных слоев и др. [c.33]

Некоторые методы могут иметь также смешанный механизм действия, так как они в соизмеримой степени тормозят несколько ступеней коррозионного процесса или наряду с этим снижают степень термодинамической нестабильности коррозионной системы. Сюда, например, могут быть в общем случае, отнесены различные органические покрытия, частично изолирующие изделия от коррозионной среды, частично тормозящие электродные процессы и увеличивающие одновременно омическое сопротивление. [c.46]

Выяснение механизма замедляющего действия уротропина включало в себя изучение изменений потенциалов металла во времени в растворах с различным содержанием уротропина и исследование кинетики электродных процессов при поляризации электродов от внешнего источника тока. [c.247]

Объем книги не позволил авторам полностью отразить все работы, посвященные электрохимическому поведению металлов, однако они надеются, что приведенный материал не только дает ясное представление о механизме электродных процессов и роли чужеродных частиц в них, по и позволяет решать практические задачи. В частности, эти представления уже способствовали получению ряда новых сплавов установлению оптимальных условий электролиза для тех металлов, осаждение которых сильно затруднено повышению выхода металлов по току получению металлов высокой чистоты и т. д. [c.5]

Следует также отметить, что изучение электроосаждения металлов в широком диапазоне плотностей тока и потенциалов затруднено, поскольку, с одной стороны, процесс осложняется разрядом посторонних ионов, с другой — резко изменяется структура и величина истинной поверхности электрода. Последнее делает совершенно неопределенной истинную величину плотности тока [6]. Практически удается точно определить зависимость потенциала от плотности тока в сравнительно небольшом интервале плотностей тока, поэтому однозначная интерпретация экспериментальных данных, а следовательно, и выяснение механизма электродных процессов в некоторых случаях затруднены. [c.8]

В пользу адсорбционного механизма торможения электродного процесса также указывают результаты, полученные при различных температурах. Известно, что с повышением температуры степень необратимой адсорбции водорода на металле уменьшается [16]. На рис. 17 представлена зависимость перенапряжения [c.35]

Отсюда ясно, что, проводя исследования в ограниченной области pH, температуры и для одного вида анионов, можно установить лишь кажущиеся закономерности, так как механизм электродных процессов, как правило, весьма сложен. [c.42]

Благодаря работам, проведенным в последние годы, представления о механизме электроосаждения хрома существенно изменились. В основном это касается состояния поверхности электрода и его влияния на кинетику электродных процессов. В частности, было показано, что в зависимости от условий электролиза возможны различные состояния поверхности, которые и оказывают непосредственное влияние на скорость восстановления хромовой кислоты. Было установлено, что образующаяся на катоде в процессе электролиза пленка способствует восстановлению хромовой кислоты до металла, в противоположность установившемуся мнению о том, что пленка из продуктов неполного восстановления препятствует проникновению хромат-ионов к электроду и тормо- [c.158]

Электрохимическому методу исследования свойств окисных электродов посвящены работы Н. Д. Томашова и Л. П. Вершининой, а также Т. И. Поповой и Н. А. Симоновой. В первой из них описывается метод исследования кинетики и механизма электродных процессов посредством непрерывной зачистки поверхности электрода под электролитом. [c.4]

Потенциостатический метод получения поляризационных кривых широко используется последние 10—15 лет коррозионистами для изучения электродных процессов на металлах в растворах электролитов. Однако результаты, полученные этим методом, сильно зависят от методики измерения, что не всегда учитывается исследователями. В статье рассматриваются основные принципы и варианты использования потенциостатического метода в коррозионных исследованиях без освещения истории вопроса [1], возможностей метода для выяснения тонкого механизма электродных процессов [2] и его экспериментального оформления для решения конкретных задач, которые должны решаться с учетом современных представлений о механизме коррозии [3—8]. [c.9]

ИССЛЕДОВАНИЕ КИНЕТИКИ И МЕХАНИЗМА ЭЛЕКТРОДНЫХ ПРОЦЕССОВ МЕТОДОМ НЕПРЕРЫВНОГО ОБНОВЛЕНИЕ ПОВЕРХНОСТИ МЕТАЛЛА ПОД РАСТВОРОМ [c.64]

Применение измерений импеданса дает возможность определить механизм и скорости отдельных стадий ряда электродных процессов, протекающих как при анодном растворении металлов, так и при катодных процессах выделения водорода и электрокристаллизации. [c.214]

Исследование кинетики и механизма электродных процессов методом непрерывного обновления поверхности металла под раствором. Томашов Н. Д., Вершинина Л. П. Сб. Новые методы исследования коррозии металлов . М.. изд-во Наука , 1973, 64—72. [c.215]

Согласно гетерогенному механизму (теория локальных элементов) [11, 311 поверхность корродирующего металла по отношению к анодному и катодному процессам представляется неоднородной (гетерогенной). Происходит пространственное разделение этих процессов. На одних участках поверхности металла протекает анодный процесс, на других — катодный, в силу чего для коррозии необходимо перемещение электрических зарядов вдоль границы раздела фаз в металле — электронов в электролите — ионов. Благодаря такой локализации электродных процессов вся поверхность металла представляется как совокупность площадок различных размеров и форм (анодов и катодов короткозамкнутых гальванических элементов), ток которых, отнесенный к единице площади анодов, будет характеризовать скорость коррозии. В общем случае площадь анодных участков 5 не равна площади катодных 5 и условие сопряженности принимает вид [c.13]

Вещества, в присутствии которых скорость коррозии увеличивается, называют ускорителями или стимуляторами коррозии. Вещества, в присутствии которых скорость коррозии заметно уменьшается, называют замедлителями или ингибиторами коррозии. Механизм действия большинства ингибиторов заключается в их адсорбции на поверхности металла и торможении электродных процессов, поэтому различают катодные и анодные ингибиторы. Ингибиторы, изолирующие поверхность металла от непосредственного контакта с коррозионным раствором, называют экранирующими. [c.43]

Решение этих задач требует глубокого изучения процессов электролиза с использой анием современных методов исследования. Большие успехи достигнуты в области изучения механизма электродных процессов, особенно в работах советских ученых. Исследования в этом направлении дали возможность не только установить основные закономерности электроосаждения металлов, но и более правильно и обоснованно подойти к разработке технологических процессов покрытия изделий. [c.8]

Ряд работ, посвященных исследованию природы поляризации, механизма электродных процессов и других вопросов, связанных с [c.268]

Очевидно, что в результате непрерывного изменения истинной поверхности электрода при электроосаждении металлов должна изменяться во времени и поляризация электродов. В некоторых случаях нестабильность поляризации электродов при постоянной плотности тока является следствием ряда сложных процессов, протекающих на электроде. Обычно для выяснения механизма электродных процессов изучают зависимость поляризации от плотности тока без учета того, что поляризация изменяется во времени. При этом для каждого значения плотности тока берут произвольные, в лучшем случае установившиеся значения поляризации. Исследователи, как правило, не учитывают то обстоятельство, что изменение поляризации в процессе электролиза характеризует изменение скоростей процессов, протекающих на электроде. Во многих случаях изучение изменения поляризации во времени значительно больше способствует проникновению в сущность электродных процессов, чем формальное определение зависимости поляризации от плотности тока. Одновременное исследование изменения поляризации и силы тока во времени, а также зависимости поляризации от плотности тока дает более полное представление об электродных процессах. [c.27]

Изменение потенциала во времени. Для понимания механизма электродных процессов, как уже указывалось выше, существенную роль может сыграть наблюдение за изменением поляризации электрода во времени (кривые т] —1). В начале электролиза при постоянной плотности тока часто происходят значительные изменения потенциала, которые ускользают от [c.30]

Приведенные данные наглядно показывают целесообразность изучения поляризации со временем наряду с изучением поляризации с плотностью тока при исследовании механизма электродных процессов. [c.33]

Применение радиоактивных индикаторов для изучения механизма электродных процессов при электроосаждении металлов является сравнительно молодой, но очень перспективной областью. Методом радиоактивных индикаторов можно непосредственно наблюдать обмен между атомами металла и его ионами в растворе, изучать механизм электродных [c.57]

Суспензию следует перемешивать при окоростном осаждении и в случае механического воздействия ча1стиц на электродные процессы. Но для изучения механизма включения частиц в покрытия иногда необходимо проводить процесс без (Перемешивания. Было установлено, что в про цеосе электролиза в отсутствие перемешивания в [c.68]

Наряду с этим направлением возникла совершенно иная концепция в трактовке явлений электрохимической коррозии, вытекавшая из положений кинетики электродных процессов. Этот подход позволил совершенно по-новому подЬйти к механизму саморастворения металлов с идеально однородной поверхностью вначале на примере амальгам щелочных металлов и цинка. ДаЛее получили отчетливую электрохимическую интерпретацию процессы саморастворения таких твердых металлов, как кадмий, свинец, никель, железо. В предыдущих разделах этой главы показано, что исходной предпосылкой при этом является утверждение о возможности одновременного протекания на поверхности металла нескольких электрохимических процессов с присущими каждому из них кинетическими закономерностями. [c.142]

Кафедра физической и коллоидной химии, зав. кафедрой докт. хим. наук, проф. О. К. Кудра научное направление — физикохимическое исследование растворов и электродных процессов. Проф. О. К. Кудрой с сотрудниками разрабатываются теория и методы электролитического получения металлических порошков и методы электроосаждения различных металлов и сплавов из комплексных электролитов. При кафедре работает исследовательская лаборатория радиохимии под руководством проф. Ю. Я. Фиалкова, успешно решающая серьезные проблемы физико-химического анализа изучение механизмов электролитической диссоциации и переноса тока в растворах, разработка методов количественного физико-химического анализа жидких систем и др. Часть этих исследований обобщена в монографии Ю. Я- Фиалкова Двойные жидкие системы . [c.121]

Принципы коррозионностойкого легирования, разработанные для водных сред, можно применить для паровых фаз. С точки зрения электрохимической коррозии следует также рассматривать и влияние внешних и внутренних факторов при коррозии в паровых средах. Можно полагать, что только при очень низких давлениях пара коррозионные процессы будут протекать по механизму газовой коррозии. При постоянной температуре давление воды не влияет на кинетику электродных процессов. На рис. 1-10, 1-11 представлены анодные и катодные кривые, снятые в автоклаве для электрохимических исследований при комнатной температуре с образцов из стали 1Х18Н9Т. [c.33]

Известно, что скорость электрохимического процесса зависит от потенциала поверхности, на которой этот процесс протекает. Смещение потенциала в положительную сторону ускоряет анодный процесс и тормозит катодный. Смещение потенциала в отрицательную сторону, наоборот, ускоряет катодный и тормозит анодный процесс. Поэтому существование определенной связи между скоростью процесса растворения и потенциалом металла является дополнительным признаком электрохимического механизма. Следует заметить, что даже при электрохимическом механизме процесса такая связь все же необязательна. Дело в том, что для протекания собственно электрохимической реакции (так же, как и химической) необходимым условием является диффузия реагентов к поверхности металла и диффузия продуктов реакциии в объем раствора. Если скорость диффузии намного меньше скорости собственно электродного процесса, то общая скорость процесса будет подчиняться закономерностям диффузии, рассмотренным нами ранее. Если же скорость диффузии велика по сравнению со скоростью электродной реакции, то общая скорость процесса будет подчиняться законам элек-трохямической кинетики и, следовательно, зависеть от потенциала металла. [c.92]

Такое изменение структуры электролитических железных покрытий в зависимости от концентрации органических добавок подтверждает ранее описанный механизм действия этих добавок на кинетику электродного процесса. В самом деле, как было установлено выше, с увеличением концентрации поверхостно-активных веществ катодная поляризация (а) растет, проходит через максимум, затем снижается (рис. 29, 30 и 31). [c.99]

Различное поведение микровыступов и микровпадин, безусловно, имеет место при электрополировании, однако оно характерно и для других электродных процессов и не может служить главной причиной, объясняющей механизм электрополирования. [c.83]

Развитием метода снятия поляризационных характеристик электрохимических процессов является температурно-кинетический метод, получивший широкое распространение в различных областях электрохимии и позволяющий изучать механизм и определять лимитирующую стадию электродных процессов, в том числе анодного растворения металлов. В основе температурнокинетического метода лежит исследование зависимости плотности тока, т. е. скорости электродного процесса от температур при постоянном смещении потенциала от равновесного значения Аф, и определение по найденной температурной зависимости значений эффективной (или реальной) энергии активации электрохимических процессов. Определение основано на существовании линейной [c.22]

Приведен состав простых электролитов бесцианистого цинкования и режим электролиза. На основании анализа полученных результатов и измерения температурных эффектов на электродах высказано предположение о механизме электродных процессов при электролитическом осаждении цинковых покрытий. Табл. 1, рис. 4, библ. 3. [c.124]

С точки зрения термодинамики титан является очень неустойчивым металлом (его нормальный потенциал равен —1,63 в), а высокая коррозионная устойчивость титана в большинстве химических сред объясняется образованием на его поверхности заш,итных окисных пленок, исключаюш их непосредственный контакт металла с электролитом. Вследствие этого было интересно исследовать электрохимическое и коррозионное поведение титана в условиях поляризации его переменным током различной частоты, когда в катодный полупериод тока может происходить частичное или полное разрушение пассивного состояния, а в анодный полупериод — его возникновение. Подобные исследования кроме чисто научного интереса представляют, несомненно, и определенную практическую ценность, поскольку титан и его сплавы начинают все шире внедряться в технику как новый конструкционный материал с особыми свойствами и разносторонняя характеристика его коррозионных свойств в различных условиях становится необходимой. Помимо этого, можно полагать, что изучение электрохимических и коррозионных процессов путем наложения на исследуемый электрод переменного тока различной частоты и амплитуды при дальнейшем совершенствовании может явиться наиболее подходяш,им методом для исследования скоростей электродных процессов, а следовательно, и методом изучения механизма электрохимической коррозии и пассивности металлов. Цель настояш,ей работы — выяснение основных факторов, определяющих скорость коррозии титана под действием переменного тока, а также установление механизма образования и разрушения пассивирующих слоев, возникающих на поверхности титана [c.83]

Разнообразен механизм действия органических поверхностно-активных веществ на электролитическое восстановление металлов [3, 4, 9]. Изложенное выше позволяет говорить об адсорбционном действии исследуемых ПАВ на электродные процессы. Все исследуемые добавки, адсорбируясь на поверхностн ртутно-капельного электрода, снижают поверхностное натяжение на межфазовой границе металл— [c.30]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...