Растворение анодное сплавов

Кислотные способы заключаются в растворении анодного сплава в серной или соляной кислотах. Галлий, алюминий и железо переходят в раствор, а медь остается в нерастворенном остатке. Из сернокислых растворов галлий можно извлечь осаждением ферроцианидом калия или некоторым и органическими осадителями. Эффективным способом очистки галлия от большинства примесей служит экстракция галлия из солянокислых растворов эф ирами. [c.420]

Принцип- формирования поверхностного слоя в режиме ИП состоит в активации электрохимического процесса растворения анодных элементов сплава с высоконапряженным состоянием площадок контакта при трении. Напомним, что анодными являются не только участки, состоящие из компонентов сплава с более отрицательным потенциалом, но и участки металла, находящиеся под действием больших механических напряжений. Анодный компонент металла, растворяясь, образует ПАВ, которое адсорбируется на катодном компоненте, понижает его прочность и облегчает диспергирование (образование коллоидных частиц). ПАВ и коллоид являются хорошими смазками. Можно было бы ожидать, что по мере увеличения площадок фактического контакта и перехода от напряжений пластической деформации (2000—3000 МПа) к более низким напряжениям процесс увеличения площадок существенно замедлится, однако совместное влияние избирательного растворения структурных составляющих и адсорбционного понижения прочности на остающийся при растворении катодный компонент сплава приводит к образованию из последнего сплошной пленки, по консистенции близкой к жидкости [441. То обстоятельство, что эта пленка находится в особом структурном состоянии, обусловливает ее смазочную способность и возможность работать при площадях фактического контакта на полтора-два порядка больших, чем площади при граничном трении. Увеличение опорной поверхности фактического контакта и соответствующее снижение удельных давлений являются средством уменьшения износа и увеличения несущей способности поверхности опоры. [c.8]

Наиболее стойким материалом для анодов систем катодной защиты являются железокремниевые сплавы. Скорость анодного растворения железокремниевых сплавов составляет 0,1-0,25 кг/(А-год) при плотностях наложенного анодного тока до 0,8 А/дм [47]. [c.35]

В этих условиях трение приводит к значительному ускорению коррозии. Происходит избирательное анодное растворение медного сплава, образование меркаптидов, выделение водорода на меди и диффузия его в сталь. [c.131]

Раскрытие механизма и кинетики анодного растворения (коррозии) сплавов основывается не только на теоретической электрохимии, оно также тесно смыкается с такими фундаментальными областями знания, как металловедение, химия твердого тела, термодинамика многокомпонентных систем, термодинамика поверхности, диффузия в твердых телах и др. [c.3]

Более интересным и важным с практической точки зрения является случай, когда в процессе СР в раствор могут переходить сразу оба компонента (2д=/=оо) и со временем СР сменяется равномерным растворением (Za—Ц. Для осуществления режима равномерного растворения, потенциал сплава[ должен превысить равновесное значение Ев, что проще всего достигается достаточно интенсивным растворением в гальваностатических условиях или же в результате коррозии, когда окислитель способен окислять сразу оба компонента. Равномерное растворение в активном состоянии, наступающее после селективного, вообще говоря, происходит при наличии обогащенной зоны на поверхности сплава. Однако в особых условиях (при высоких общих скоростях анодного растворения и (или) малых коэффициентах диффузии компонентов) толщи на обогащенной зоны может оказаться весьма малой — порядка одного-двух атомных монослоев. Следовательно, растворение сплава будет происходить по механизму послойного стравливания [9, 44], когда лимитирующей стадией окисления атомов А является скорость их выхода на поверхность по мере растворения покрывающих атомов поло-л ительного компонента В. [c.38]

Поведение гетерогенных сплавов определяется дифференциальными анодными кривыми, характеризующими отдельные структурные составляющие. В этом случае при заданном анодном потенциале различные участки металла будут растворяться с различной скоростью. Регулирование такого процесса для гетерогенных сплавов весьма затруднительно. С целью получения гладкой поверхности необходимо подобрать такой раствор и задать такой потенциал, чтобы скорость растворения гетерогенного сплава контролировалась скоростью диффузии ионов металла или продуктов анодной реакции в раствор. [c.75]

Влияние температуры старения на скорость растрескивания сплава Акимов связывает с увеличением выпадения р-фазы по границам зерен по мере повышения температуры, что повышает электрохимическую неоднородность в этих районах и улучшает условия растворения анодных зон. [c.150]

В предыдущей работе было показано, что легирование титана палладием не оказывает непосредственного влияния на анодный процесс ионизации титана. Коррозия сплава могла быть рассчитана, если известны стационарный потенциал сплава и кривая анодной поляризации чистого титана в данных условиях. Сопоставление расчетных и опытных данных, полученных непосредственными коррозионными испытаниями, дало хорошее совпадение [6]. Поэтому величина скорости коррозии тройных сплавов Т1—Рс1—Мо и — Рс1—Сг можно также определить, если замерить стационарный потенциал тройного сплава и определить плотность тока анодного растворения двойного сплава Т1—Мо (Сг) при этом значении потенциала. [c.181]

Сг — 2% Рс1, П — 15% Мо-2% Р(1 и Т1 — 2% Рс1 имеют в этом случае также близкие значения. При этом значении потенциала ток анодного растворения у сплава Т1 — 15% Сг меньше, чем у сплава Т1 — [c.183]

Скорость растворения сплавов зависит главным образом от их состава, электрохимической активности и электрохимических эквивалентов компонентов, составляющих сплав, а также от физико-химических параметров электролита. При увеличении содержания в сплаве хрома затрудняется нарущение его пассивного состояния при воздействии галоидных анионов [193]. Вследствие различия электрохимических эквивалентов компонентов сплава, их потенциалов растворения и способности к пассивированию во многих случаях при ЭХО происходит увеличение в поверхностном слое содержания более электроположительных составляющих (например, никеля, меди, молибдена). При этом в анодной поляризационной характеристике сплава может наблюдаться несколько участков, соответствующих пассивации его различных компонентов [178]. Это обусловливает необходимость обеспечения приблизительно одинаковой скорости растворения всех основных компонентов сплава при подборе электролита. Определенное влияние на процесс анодного растворения кроме химического состава сплава оказывает и его структура. Связь производительности электрохимической обработки сталей с их микроструктурой показана в работе [127]. При анодном растворении жаропрочных сплавов на никелевой основе отмечалось преимущественное растворение (растравливание) границ зерен вследствие их относительно более высокой активности. В зависимости от природы фаз, составляющих данный сплав, существенно различаются параметры возникающих на них пленок [117]. [c.34]

Особенностью анодного растворения вольфрамокобальтового сплава ВК8 в хлоридно-углекислом электролите является наличие на поляризационной потенциостатической кривой двух максимумов (рис. 8). Это объясняется наличием двух стадий пассивации. Первая стадия — участок БВ — имеет адсорбционный характер, а вторая—-участок ГД— связана с образованием на поверхности окисной фазовой пленки [107]. [c.37]

Возрастание эффективной энергии активации анодного растворения титанового сплава с увеличением поляризации электрода объясняется необходимостью преодоления катионами металла пассивирующей поверхности пленки, образующейся в ходе процесса [100]. [c.37]

Зависимость шероховатости поверхности от температуры электролита имеет сложный характер. При ЭХО высоколегированных сплавов нагрев вызывает неодинаковую активацию анодного растворения компонентов сплава, что способствует повышению шероховатости. Увеличение шероховатости при ЭХО никелевых сплавов в подогретых электролитах объясняется интенсификацией межкристаллитного растравления. Наряду с этим имеются сведения об иной температурной зависимости шероховатости, например, для легированных сталей [65]. [c.47]

Закономерность ЭХО титановых сплавов ВТЗ-1, ВТ8, ВТ9 и 0Т4-1 показывает, что процесс анодного растворения двухфазных титановых сплавов в хлоридном электролите сопровождается образованием макронеровностей даже при повышенной температуре вследствие различных скоростей растворения компонентов сплавов и имеющихся в них включений. Применение импульсного тока при ЭХО титанового сплава в хлоридном электролите не принесло положительных результатов вследствие неравномерной активации. [c.52]

Закономерности анодного растворения магниевых сплавов в различных электролитах исследованы недостаточно. Весьма существенно оказывают влияние на активность сплава количество легирующих добавок, распределение их в сплаве, вид образуемых ими соединений с магнием и природа легирующих элементов, химическая активность которых может быть различной. [c.62]

Нами был разработан электрохимический метод определения количества Ке, Си, Р<1, накапливающихся на поверхности корродирующего сплава. Для определения количества легирующих добавок снимают анодные гальваностатические кривые заряжения, регистрируемые на электронном осциллографе (анодные осциллограммы), в растворах соответствующего состава. При этом на осциллограмме фиксируется площадка, отвечающая процессу анодного растворения легирующего компонента (Р(1, Ке, Си и др.). По количеству электричества, соответствующего этой площадке, на основании известной реакции анодного растворения данного компонента определяют количество растворившегося металла. Использование этого метода возможно в том случае, если при потенциалах, соответствующих анодному растворению присадки, сплав находится в пассивном состоянии и его основа практически не растворяется и анодно не окисляется. [c.57]

Необходимость применения асимметрического тока вызвана специфическим поведением серебра при растворении анодного сплава. Будуч значительно электроотрицатель-нее золота, серебро легко окисляется на аноде, образуя нерастворимый хлорид серебра [c.331]

Широкую формулировку общих модельных представлений следует начать с обсун<дения взимодействия процессов водородного охрупчивания и анодного растворения. Анодное растворение, протекает ли оно как процесс, определяемый конкуренцией между локальным разрушением пленки и репассивацией [99] (как впервые предложил Логан [321]), или как процесс, облегченный податливостью материала в вершине трещины (согласно формулировке Хоара [322]), или же по какому-либо другому локализованному механизму, является хорошо известным явлением в КР. В некоторых системах (например, в медных сплавах) процесс типа растворения является, ио-видимому, единственным действующим фактором [323, 324]. С другой стороны, во всех рассмотренных системах сплавов в определенных внешних условиях может происходить растрескивание, вызванное поглощением водорода. Из этого можно заключить, что даже несмотря на то, что для протекания КР обычно требуется довольно специфическое сочетание состава и микроструктуры сплава, состава среды и некоторых других условий (таких как определенная область потенциалов), в соответствующим образом выбранной системе растрескивание может быть вызвано как водородом, так и процессами растворения, при условии необходимой модификации среды (например, приложенного потенциала). [c.133]

Трибодеструкция смазки в самом начале трения в режиме ИП, кроме решения проблемы ее окисления, приводит к ряду полезных процессов. Молекулы смазки, разрушаясь на химически активные и электрически заряженные части, приводят в действие электрохимический механизм избирательного растворения анодных участков сплава, что понижает прочность поверхностного слоя. Одновременно это приводит к двум важнейшим следствиям а) образованию металлорганических соединений б) образованию вакансий в поверхностном слое, которые, понижая поверхностное натяжение металла и как бы разжижая его, еш е более облегчают деформирование [44]. Образование металлорганических соединений приводит к образованию коллоидов, а образование комплексных соединений усиливает перенос частиц металла в результате электрофореза в зону контакта. Перенос частиц меди на очищенную от окисных пленок сталь, а также постепенное уменьшение концентрации легирующих компонентов в поверхностном слое в результате их растворения снижают потенциал в микроэлементах сплава и между сплавом и сталью практически до нуля. Изменение внешних условий (нагрузки, скорости, температуры), нарушающее наступившее равновесие, неизбежно приводит к возрастанию потенциала и, следовательно, ко всем перечисленным процессам, ведущим к его снижению. Заметим, что потенциал между зоной контакта и зоной поверхности трения, где контакт в данный момент не происходит, остается постоянным на весь период установившегося режима трения и обусловливает действие одной из систем автокомпенсации износа, что будет рассмотрено ниже. [c.6]

Сервовитная пленка — защитная металлическая пленка, в которой протекает диффузионно-ваканснонный механизм сдвига. Возникает в начальной стадии трения в результате избирательного растворения анодных компонентов поверхностного слоя металла или сплава. Находится под воздействием ПАВ. [c.206]

Алюминий и его сплавы имеют в ряде сред высокую коррозионную стойкость вследствие своей способности пассивироваться. Зависимость скорости растворения алюминиевого сплава, легированного до 2% магнием, хромом, кремнием, медью, от величины потенциала весьма сложная и характерна для металлов, способных пассивироваться (рис. 111-39). В активной области А В скорость растворения возрастает с увеличением потенциала. При достижении определенной величины потенциала В скорость растворения начинает уменьшаться с ростом потенциала ВС и становится минимальной в области пассивации СД. Последняя характеризуется постоянством скорости анодного процесса в определенной области потенциалов. С дальнейшим увеличением потенциала в области перепассивации ДЕ скорость анодного процесса вновь возрастает. При комнатной температуре значение потенциала алюминия непосредственно после погружения в дистиллированную воду соответствует активной области. С течением времени потенциал алюминия смещается в положительную сторону, и установившееся его стационарное значение отвечает участку области пассивации вблизи потенциала пробоя (точка Д). В искусственно неразмешиваемой дистиллированной воде потенциал алюминия смещается в отрицательную сторону на значительную величину при катодной поляризации с плотностью тока порядка 10 1—10 мка слЕ. При размешивании среды зависимость скорости катодного процесса ионизации кислорода от потенциала алюминия в полулогарифмических координатах выражается прямой линией. Следует отметить, что наличие области перепассивации у алюминия [c.178]

В узлах трения компрессО ра домашнего холодильника медная пленка в паре трения сталь—сталь образуется в результате растворения медных трубок охладителя компресеора. Так, ионы меди, поступая в мас-ляно-фреоновую смесь, перемещались в зону контакта, где фор мировали защитную пленку из меди. Высокая герметичность узлов трения домашнего холодильника, оптимальные условия работы, удачно подобранные пары трения, применение маслофреоновой смеси и использование медных трубок для подачи охладителя — все это позволило установить явление избирательного переноса при трении, названное эффектом безызнос-иости [И, 1Э, 14, 22]. Это явление впервые установлено советскими учеными Д. Н. Гаркуновым и И. В. Крагельским более 30 лет назад. Суть этого явления состоит в следующем. В начальной стадии ИП имеет место избирательное (электрохимическое) растворение медного сплава (бронзы и т. п.), причем анодное растворение медного сплава ускоряется при наличии трения и из.носа образцов, на поверхностях трения обра- [c.321]

Одно из существенных предположений, облегчающих построение объемно-диффузионной модели СР сплавов, связано с условием стабильности поверхностного слоя. В то же время сплавы, особенно с невысоким содержанием электроположительного компонента, растворяются зачастую таким образом, что их поверхностный слой сильно разрушается. Это наглядно проявляется в форме стационарных анодных йоляриза-ционных кривых сплавов, в состав которых входит благородный компонент. Поскольку истинно стационарные значения токов при растворении таких сплавов не достигаются, анодные кривые строят по квазистационарныд значениям, отвечающим столь большим. временам растворения, при которых зависимость iA.(t) уже достаточно вялая. Типичные алодные поляризационные кривые сплавов систем Ag—Au и Си—Аи приведены на рис. 2.12 и 2.13. Выдержка каждой точки кри- [c.84]

Важной характеристикой стационарного режима растворения гомогенного сплава, помимо парциальных скоростей растворения компонентов, является эффективная толщина зоны, обогащенной электроположительным компонентом — бзфф - По определению (2.19) бэффпредставляет собой диффузионный слой с (постоянным градиентом концентрации, равным градиенту непосредственно у границы сплав раствор. Величина бэфф согласно формуле (2.69) определяется природой сплава (через Л) и скоростью его анодного растворения, совпадающей со скоростью смещения межфазной границы Vr- В п. 2.2.3 отмечалось, что при малых D и (или) достаточно интенсивном растворении сплава эффективная [c.106]

Скорость коррозии в серной кислоте зависит от того, имеются или не имеются в их составе первичные кристаллы электроотрицательного компонента если их нет, коррозия протекает медленно и мало зависит от состава спла , но на заэвтектических по электроотрицательному компоненту концентрациях скорость коррозии резко возрастает 149, 150]. Подобная же ситуация обнаруживается и при селективном анодном растворении гетерогенных сплавов систем Zn— d, [c.157]

Конструкционные металлы представляют собой сплавы многих рэзнородных металлов. Поэтому при соприкосновении с раствором электролита на поверхности металла возникает множество Микроскопических гальванических элементов разного типа, при работе которых растворяются некоторые из компонентов сплава ). Это приводит к образованию ям , колодцев и т. п. на поверхности металла, которые выступают как концентраторы напряжений. При наличии внешних растягивающ,их нагрузок в конце концов возникает треш,ина, которая может развиваться в дальнейшем за счет электрохимического механизма растворения анодного металла на дне трещ,ины и локального разрушения ослабленного материала. В дальнейшем ограничимся лишь рассмотрением процесса развития трещ,ины. [c.409]

Избирательное растворение сплава на основе меди, в результате которого существ енно увеличивается на поверхности количество катодного элемента (меди), является электрохимическим процессом растворения анодных компонентов сплава активными веществами смазки в тонком поверхностном слое металла при трении, активированным и ускоренным деформацией этого слоя. На образовавшейся поверхности меди идет процесс физической адсорбции, интенсифицирующийся при отсутствии окисных пленок. В условиях избирательного переноса адсорбция молекул поверхностно-активного вещества происходит в момент его образования при растворении легирующих элементов сплава, происходящего в результате хемосорбции. Так, глицерин, химически соединяясь с легирующим компонентом медного сплава, образует соответствующий глицерат, что тут же приводит к возникновению адсорбционного слоя на основном компоненте сплава. Следствием адсорбционного процесса является понижение поверхностной энергии. [c.91]

В работе [16] в результате исследований зависимости интен сивности износа латуней от концентрации цинка установлена аналогия начальной стадии явления избирательного переноса и анодного растворения медноцинковых сплавов в растворе серной кислоты. Показано, что спдавы, соответствующие зоне <х- [c.92]

При трении в условиях избирательного переноса адсорбция молекул ПАВ происходит в момент его образования на поверхности, при растворении легирующих элементов, происходящего в результате хемосорбции. Так, при трении латуни о сталь в глицерине последний, химически соединяясь с цинком, образует глицерат цинка, который не десорбируется с поверхности, а образует адсорбционный слой на основном компоненте сплава— меди. Адсорбция в этом случае оказывается активированной и идет с поглощением энергии, так как переход от хемосорбирован-ного состояния к адсорбированному связан с уменьшением внутренней энергии системы. Кроме того, адсорбция оказывается распределенной на некоторую глубину слоя меди благодаря избирательному растворению анодного компонента сплава (в обычных условиях известно, что адсорбционное действие ПАВ распространяется лишь на величину, равную двум-трем параметрам кристаллической решетки). [c.96]

С помощью основного гальвано-статического метода определена электрохимическая активность ряда электролитов по отношению к сплавам ВТЗ и ВТ14. Определяющее влияние на кинетику процесса растворения оказывает прежде всего природа анионов и температура раствора исследован переход катионов металла из кристаллической решетки в раствор, в частности, определены значения эффективной энергии активации для различных режимов анодного растворения титановых сплавов [100, 101 ]. [c.52]

Анодное растворение свинцовооловяпных сплавов или раздельных свинцовых и оловянных анодов в кремпефтористоводородном электролите протекает без каких-либо затруднений в широком интервале плотности тока. [c.136]

В практике нанесения кадмиевооловянных покрытий состав анодного сплава должен отвечать составу сплава, осаждаемому на катоде. Однако для нормального анодного растворения сплава концентрация свободной борфтористоводородной кислоты должна поддерживаться в оптимальном заданном интервале. Так, для анодов из сплава, содержащего 75% Сс1 и 25% 5п, концентрация свободной борфтористоводородной кислоты выбирается равной 50—70 Пл. При этом анодная плотность тока должна быть равна 3—5 а/дм . [c.203]

Описанию метода исследования коррозии с помощью вращающегося дискового электрода с кольцом, предложенного бпервые А. Н. Фрумкиным и Л. Н. Некрасовым для исследования кинетики электрохимических реакций, посвящена статья А. И. Оше и Б. Н. Кабанова. В ней на конкретных примерах иллюстрируются возможности этого метода для количественного анализа процессов коррозии и установления механизма анодного растворения (много-электронные и одноэлектронные стадии, растворение многокомпонентных сплавов, накапливание более благородного компонента на поверхности металла, перенос через пассивные слои и т. д.) [c.5]

В качестве критерия оценки склонности нержавеющих сталей к щелевой коррозии было принято критическое значение pH раствора (рН .р), инициирующее кислотно-восстановительное активирование пассивного состояния сталей. Для изучения влияния окислительно-восстановительных свойств среды на скорость анодного растворения пассивирующих сплавов пользовались потен-циостатическим методом электрохимических исследований. [c.28]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...