Растворение сплаво

Растворение твердого металла в жидком состоит из двух последовательных стадий гетерогенной и гомогенной диффузии. Скорость процесса растворения определяется или одной, более заторможенной из этих стадий (первой—при растворении Рев Na, РЬ в сплавах РЬ—Sn, рис. 103, а) второй — при растворении Си в РЬ и Bi, Ni и РЬ, Fe в Hg рис. 103, б) или обеими (при растворении Ni и Си в РЬ, РЬ в Sn) и в изотермических условиях плавно изменяется от начального максимального значения до нуля при достаточно большой длительности растворения. Повышение температуры и движение жидкого металла увеличивают скорость растворения. Растворение сплавов может быть селективным (избирательным). [c.143]

При действии реагента на сплав разрушается несколько атомных слоев сплава до тех пор, пока не будут достигнуты эти защитные плоскости и скорость растворения сплава резко снизится. [c.329]

В основе механизма избирательного переноса при трении лежит избирательное растворение сплавов. При избирательном растворении и деформации трением коэффициент диффузии возрастает на несколько порядков, соответственно возрастает скорость диффузионных потоков (неравновесность), уменьшая энтропию и увеличивая упорядоченность и создавая условия для формирования диссипативной структуры. [c.142]

Химическая гетерогенность поверхности сплава оказывает влияние также на скорость процесса восстановления окислителя из раствора, сопряженного е процессом окисления (растворения) сплава. Поэтому на отдельных участках сплава скорость катодного процесса при одном и том же потенциале, строго говоря, будет различной. В случае физической неоднородности поверхности (выход на поверхность кристаллитов с разной ориентацией граней) скорость восстановления окислителя (например, НдО" -иона) может быть близка по величине. В присутствии ингибитора различие также может стать существенным из-за разной адсорбционной способности кристаллографических граней [25 J. [c.35]

При межкристаллитной коррозии (М-КК) скорость растворения сплава (металла) по границам зерен значительно превышает скорость растворения самого зерна. [c.36]

Коррозионный потенциал смещается в область положительных значений, и скорость растворения сплава уменьшается. Однако в дальнейшем селективное растворение осложняется появлением дополнительных явлений (вторичное осаждение из раствора меди, диффузионные ограничения по растворению более активного металла цинка, атомы которого по мере обеднения приповерхностных слоев диффундируют из глубины сг(лава). [c.40]

Доказано, что для достижения равномерного растворения сплава целесообразно ввести медь в количестве 0,06 мг на 1 мл электролита. Медь заранее растворяется в 10%-ном растворе едкого натра с образованием гидроокиси меди [Си(0Н)2]. [c.290]

Важное значение имеют данные о зависимости скорости растворения сплавов от содержания в них хрома и никеля. Для сернокислых [50-52] и азотнокислых, [53] растворов установлено, что с увеличением количества хрома в бинарных спЛавах Ре—С г скорость растворения сплава в активном состоянии закономерно возрастает, что согласуется с соотношением скоростей растворения железа и хрома в индивидуальном состоянии. [c.13]

При растворении сплавов возможен переход в раствор отдельных их компонентов либо в том же соотношении, что и в самом сплаве (равномерное растворение), либо в ином соотношении (избирательное растворение). На основе общих соображений избирательное растворение сплава должно сопровождаться обогащением его поверхности более благородным компонентом и иметь место при условиях, при которых скорости растворения составляющих сплав компонентов в индивидуальном состоянии заметно различаются друг от друга. Соответствующий анализ электрохимического поведения железа и хрома в активном состоянии позволяет предположить, что их сплавы в активной области потенциалов должны растворяться с преимущественным переходом в раствор хрома. В согласии с этим, анализ продуктов растворения стали Х13 в 0,1 н. серной кислоте при потенциалах отрицательнее потенциала пассивации (-0,25 в по н.в.э.) показал [66], что отношение количеств хрома и железа в растворе при этих потенциалах превышает то же отношение, соответствующее исходному сплаву, [c.14]

Принцип взаимосвязи коррозионно-электрохимических свойств индивидуальных железа и хрома, с одной стороны, и их сплавов, с другой, проявляется и в вопросах селективности растворения отдельных компонентов этих сплавов при их пассивации. Было установлено [ 99], что при потенциалах переходной области (несколько положи-тельнее Фд ) растворение сплава Ре -28% С г в 1 н. серной кислоте происходит с преимущественным переходом в раствор железа. То же наблюдалось и для стали Х13 при ее растворении в 0,1 н. серной кислоте [66] При этом в работе [ 66] был сделан вывод, что при потенциале пассивации поверхность стали вследствие обогащения хромом имеет состав 21 ат.% по хрому. [c.21]

Рис. 12. Зависимость скорости растворения сплавов никель-хром в пассивном состоянии в 1 н. серной кислоте от концентрации хрома в сплаве

Большое ускорение коррозии в кислотах отмечено у цинка, содержащего в виде примесей железо и олово или медь. Магний, корродирующий даже в нейтральном электролите с водородной деполяризацией, также подвергается сильной коррозии при загрязнении его железом. Введение в состав сплава примесей с повышенным перенапряжением или вторичное их осаждение на поверхности основного металла, наоборот, должно привести к уменьшению скорости растворения сплава. Например, скорость коррозии железа резко уменьшается в кислоте при введении в нее мышьяковистых соединений. Вторичное осаждение на поверхности железа мышьяка, обладающего высоким [c.10]

О направлении скорости растворения сплава и свойствах образующейся при этом медной пленки можно судить по гальвано-ЭДС и кривым потенциал — время. При трении все процессы во много раз усложняются, однако, абстрагируясь на модели гальванического элемента в статических условиях, можно выявить определенные закономерности. [c.35]

Из кривых / и 5 (рис. IV. 7) видно, что лишь при температуре 450° С в течение первых 20 мин растворение сплава АМЦ преобладает над насыщением его цинком и поэтому вес его несколько уменьшается в первые 20 мин (рис. IV. 8, кривая /). [c.405]

Максимальное растворение сплава алюминия происходит (в пределах исследованных температур и времени) при 600° С и времени 60 мин и равно 150-10 см . [c.405]

Такая глубина растворения сплава алюминия находится в пределах допусков на лист толщиной 1 мм ( 0,10 мм) и не может [c.406]

Растворение сплава АМЦ во флюсе при температуре 450, 500, 550, 600° С в зависимости от времени взаимодействия, определяли [c.409]

Перенос массы может происходить и в изотермических условиях. При растворении сплава в жидкий металл переходят и легирующие элементы, которые переносятся расплавом к другому металлу. Легирующие элементы могут образовывать со вторым металлом твердые растворы или интерметаллические соединения [67]. [c.143]

При растворении чистых твердых металлов в изотермических условиях и в отсутствие напряжений происходит относительно равномерное удаление поверхностного слоя. При растворении сплавов, содержащих в своем составе элемент с высокой растворимостью в жидком металле, возможно образование поверхностной зоны, обедненной легкорастворимым элементом, — так называемой зоны селективной коррозии [200]. Примером такого воздействия может служить выщелачивание никеля из аустенитных хромоникелевых сталей в расплавленном свинце, висмуте и их сплавах. Преимущественное удаление никеля из стали в этом случае приводит также к превращению аустенита в феррит [201, 202]. [c.258]

Висмут, как и свинец, легко растворяется на аноде и содержание его в сплаве до 0,3 % не вызывает затруднений. При совместном присутствии в золотом сплаве 0,6 % Bi, 0,9 7о РЬ и 12 % Ag анод пассивируется плотной пленкой, которая образуется из солей этих металлов. В присутствии серы небольшие количества свинца и висмута вызывают частичную или даже полную пассивность анода. Так, установлено, что сплавы, в которых присутствует 3,6— 10,1 % РЬ и 2,16—6,87 % S, при электролитическом растворении покрываются плотной пленкой сернистых соединений, сильно затрудняющей растворение. Сплавы с 13% РЬ, 3 % Bi и 12 % S совсем нерастворимы под током. [c.333]

Для выявления возможного образования фуллеренов в железо - углеродистых сплавах были разработаны специальные методики выделения свободного углерода из их структуры [22-24], основанные на различных физических и химических свойствах углерода при реакциях в растворах электролитов. Как показали исследования [22], наиболее эффективно растворение сплава в плавиковой кислоте (HF) в течение 2-х суток. В результате реакции получается сухой осадок в виде порошка, из которого методом экс факции четыреххлористым углеродом (ССЦ) выделяются фуллерены. Полученный экстракт затем упаривается до объема пробы для инфракрасной (ИК) спектрометрии. [c.214]

Раствор, полученный после растворения сплава в HF с последующей экстракцией U СЧ25 24 166 0,16 [c.222]

Электрохимически гетерогенный сплав в высокоэлектропроводных средах практически следует рассматривать как полностью поляризованную многоэлектродную систему, так как роль омического фактора крайне незначительна. Скорость коррозии различных участков гетерогенного сплава определяется поэтому не столько различием в потенциалах структурных составляющих и физически неоднородных участков, сколько различием б плотностях анодного тока на различных участках металла, что oispe-деляется значениями стационарного потенциала сплава при коррозии или наложенного анодного потенциала при анодном растворении сплава. [c.32]

Следует отметить, что на основании недавних исследований [31 ] при растворении твердых растворов и даже гетерогенных сплавов не всегда можно представить анодное растворение сплава рядом парциальных кривых, соответствующих растворению отдельных структурных составляю1дих. В общем случае при рассмотрении парциальных кривых нужно учитывать взаимное влияние компонентов. Так, например, прн растворении сплавов Fe—Сг в кислых растворах [32] было установлено, что по характеру зависимости парциальных скоростей растворения железа и хрома от потенциала и pH в активной области сплавы можно разделить на две группы. Для сплавов с низким содержанием хрома каждая структурная составлятщая характеризуется парциальными поляризационными кривыми, совпадающими по кинетическим параметрам о чистым железом. При концентрациях хрома в сплаве больших 13% кинетические характеристики железа и хрома еоответетвуют характеристикам чистого хрома [c.40]

Легирование железа хромом приводит к расширению пассивной области и снижению критического тока пассивации и тока в пассивном состоянии, что позволяет перевести сплав в слабо-окиолительных средах в пассивное состояние. В то же время в восстановительных и сильноокислительных средах скорость коррозии сплава возрастает, так как сплав переходит соответственно в активную область или область перепассивации, в которых растворение сплава идет интенсивнее, чем железа [28], [c.46]

Рис. 47. Зависимость плотности тока растворения сплава Д16Т и напряжения от степени деформации

О влиянии состава раствора на растворение сплавов железа с хромом и никелем в активном состоянии данных в литературе почти нет, что затрудняет сопоставление ме-хазшзма их растворения с механизмами растворения индивидуальных металлов. Из зависимости стационарных потенциалов сплавов Ре—С г в сернокислых растворах от [c.12]

Растворению сплава БрОЦС (ускорению процесса ИП) способствует отвод избыточных электронов, накопившихся на нем, через внешнюю цепь деталей устройства машины. В случае изоляции образцов процесс ИП замедляется. [c.39]

На вертикальной оси откладывали суммарное насыщение образцов кадмием и оловом (кривая /), изменение веса образцов (кривая 2), растворение сплава АМЦ во флюсе 5А (кривая 3), отнесенные к единице поверхности, (10 г1см ), а на горизонтальной оси откладывали количество флюса, взаимодействовавшего с образцами (в г). [c.410]

Для определения S1 в присутствии W при маркировочных анализах используют фильтрат после выделения H2WO4 обычным методом (при растворении сплава в разбавленной соляной кислоте), учитывая часть кремневой кислоты, захваченную осадком WO, (путём обработки прокалённого осадка WO3 с HF и H2SO4). [c.99]

Определение теплоты образования твердого сплава по разности между теплотой растворения сплава и теплотами растворения чистых металлов. Сплав растворяется при комнатной или несколько повышенной температуре (например, при 90° С) в кис- лоте, бромной воде, растворе хлорного железа, ртути или другом реагенте. Выделяюш,ееся при этом тепло измеряется в калориметре и приводится к одному грамм-атому сплава. Теплота, освобождаю-ш,аяся при растворении грамм-атома чистого металла 1 и грамм-атома чистого металла 2, определяется путем отдельных экспериментов, с применением того же растворителя, что и для сплава. Затем теплоть[ растворения чистых металлов вычитаются из теплоты растворения сплава. Алгебраическая разность этих тепловых эффектов дает Н , т. е. количество тепла, поглошаюш,егося при образовании одного грамм-атома сплава из грамм-атомов металла 1 и х грамм-атомов металла 2. Этот метод применялся Бертло [12], Тейлором [363], Русом [292] и фон Вартенбергом [400]. Широкие эксперименты были проведены Бильтцем и сотрудниками [16, 18— 27]. Важным методическим усовершенствованием явилось введение так называемого высокотемпературного калориметра, позволяю-щ,его растворять сплавы при 90" , в случаях, когда скорость растворения при комнатной температуре слишком мала. Калориметрические определения должны проводиться с весьма высокой точностью, так как теплоты растворения часто бывают большими по сравнению с величине представляющей таким образом малую разность больших величин. [c.93]

В работе [2] обнаружена фаза o3Pd, но использованный метод (изучение потенциалов электрохимического растворения сплавов в кислоте) и способ приготовления образцов (совместное химическое осаждение из водных растворов солей) вызывают сомнение в том, что полученные данные относятся к равновесной диаграмме состояния. [c.61]

Вместо азотной кислоты для растворения сплавов можно использовать концентрированную серную кислоту (способ д Арсе). Как и в предыдущем методе, количество серебра в исходном сплаве должно быть примерно втрое больше золота, а меди не более 7,5 %. Иначе разварка сплава затрудняется, так как на его поверхности отлагается сульфат меди, мало растворимый в концентрированной серной кислоте. Поэтому же содержание свинца в сплаве не должно превышать 0,25 %. Если неблагородных металлов содержится больше, то пробу металла предварительно повышают, применяя плавку с селитрой или купелирование. [c.339]

Таким образом поведение платиновых металлов при электрохимическом растворении анодов будет определяться потенциалом анода, составом раствора и природой растворяемого сплава. Поэтому, варьируя в широких пределах потенциал платинусодержащего анода и состав электролита, можно получить полную картину поведения платиновых металлов при электрохимическом растворении сплавов. [c.394]

Интересно, что хотя в начальный пе- 200 риод за счет действия хлора пассиниру- ющая пленка разрушается, активное растворение вс равно восстанавливает пассивное состояние. Обобщая, можно сказать, что в сильных коррозионных средах активное растворение является важным условием образования пассивирующей пленки. При циклическом возникновении пассивирующей пленки в сильных окислительных средах активное растворение сплава приводит к тому, что растворяются те же элементы, которые почти не влияют на формирование пленки, а элементы, влияние которых существенно, напротив, не растворяются, но скапливаются у поверхности раздела с водны м раствором, улучшая тем самым защитные свойства пленки. Следовательно, если в сплавах, содержащ их такие элементы, как хром, которые способствуют образованию пассивирующей пленки и улучшают ее защитные свойства, скорость активного растворения повышается, то указанные элементы накапливаются у поверхности раздела, причем их накопление ускоряется, а это, в свою очередь, ускоряет и формирование пассивирующей пленки. [c.261]

Однако, если содержание хрома >30% (ат.), то сплав на основе железа самопассивируется благодаря легкому накоплению хрома ла поверхности раздела раствор/металл. Так, при содержании хрома 35% (ат.) коррозия не наблюдается. В сплавах на основе менее химически активного кобальта картина иная. Активное растворение -сплава на основе кобальта протекает менее интенсивно, чем активное растворение сплава на основе железа, и поэтому здесь слабее выражено накопление хрома на поверхности раздела сплава и раствора. Чтобы свести к нулю коррозию аморфного сплава на основе Со — Сг — 20 В в 1 н. водном растворе H I, нужно добавить 50% (ат.) Сг. [c.262]

Сплавы, содержащие фосфор, растворяются наиболее интенсивно и пассивация в них наиболее ускорена. Как уже отмечалось, быстрое активное растворение аморфных сплавов, содержащих фосфрр, способствует накоплению хрома на поверхности раздела сплав/раствор, в результате чего ускоряется формирование пассивирующей тленки с большим содержанием хрома. Углерод и кремний оказывают меньшее воздействие на ускорение активного растворения сплава. Влияние углерода и кремния на величину концентрации хромав пленке и скорость ее образования также гораздо слабее, чем влияние фосфора. [c.264]

Потенциалы активного растворения сплавов на оснрве железа, кобальта и никеля, в частности в сильных окислительных средах, повышаются при добавлении перечисленных выше металлов, обладающих большей активностью, чем металлы основы. При этом сплав обычно переходит в пассивное состояние. Если происходит активное растворение сплава, то активные легирующие элементы в больших количествах накапливаются в химических продуктах коррозии, которые образуют довольно толстую пленку (порядка нескольких нанометров). Эта пленка выполняет роль барьера йля диффузии ионов металла, участвующих в растворении сплава, т. е. [c.271]

Уже говорилось, что для пассивации сплавов в сильных окисляющих средах необходимо протекание процесса активного растворения. При высоких потенциалах в сильно кислых средах активное растворение ускоряется, что ускоряет и образование пленки из химических продуктов такого растворения. В этой пленке происходит накопление молибдена так, как это описано в предыдущем разделе. Пленка из химических продуктов коррозий является барьером, уменьшающим скорость растворения сплава, и поэтому она способствует формированию пассивирующей пленки — гидратиро- [c.272]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...