Катодные компоненты сплава

Принцип- формирования поверхностного слоя в режиме ИП состоит в активации электрохимического процесса растворения анодных элементов сплава с высоконапряженным состоянием площадок контакта при трении. Напомним, что анодными являются не только участки, состоящие из компонентов сплава с более отрицательным потенциалом, но и участки металла, находящиеся под действием больших механических напряжений. Анодный компонент металла, растворяясь, образует ПАВ, которое адсорбируется на катодном компоненте, понижает его прочность и облегчает диспергирование (образование коллоидных частиц). ПАВ и коллоид являются хорошими смазками. Можно было бы ожидать, что по мере увеличения площадок фактического контакта и перехода от напряжений пластической деформации (2000—3000 МПа) к более низким напряжениям процесс увеличения площадок существенно замедлится, однако совместное влияние избирательного растворения структурных составляющих и адсорбционного понижения прочности на остающийся при растворении катодный компонент сплава приводит к образованию из последнего сплошной пленки, по консистенции близкой к жидкости [441. То обстоятельство, что эта пленка находится в особом структурном состоянии, обусловливает ее смазочную способность и возможность работать при площадях фактического контакта на полтора-два порядка больших, чем площади при граничном трении. Увеличение опорной поверхности фактического контакта и соответствующее снижение удельных давлений являются средством уменьшения износа и увеличения несущей способности поверхности опоры. [c.8]

Катодные компоненты сплава 67, 68, 74, 75 [c.356]

Потенциал каждого исходного компонента сплава в электролите Vx, и Vx, определяется кинетикой протекающих на нем анодного и катодного процессов и может быть найден при помощи соответствующих диаграмм коррозии этих металлов (см. с. 272). В сплаве эти металлы образуют или твердый раствор, или гетерогенную смесь, или интерметаллические соединения, что усложняет и без того сложную систему. При этом более электроотрицательный металл (Vx, < Vx,), в первую очередь его анодные участки, играет в сплаве роль анода, а более электроположительный металл (Vx, Vx,), в первую очередь его катодные участки, — роль катода. Состав бинарного сплава лучше всего характеризовать объемными процентами компонентов сплава, так как соотношение площадей анодной (SJ и катодной (S.J составляющих на поверхности сплава будет такое же, что и соотношение объемов компонентов в сплаве. [c.297]

В режиме ИП функцию защиты от окисления и схватывания несут плотные слои адсорбированного ПАВ. Напомним, что ПАВ образуется в основном в начальной стадии трения при избирательном растворении продуктами деструкции анодных компонентов сплава [12]. Эти слои, переходя на катодную поверхность, блокируют ее, не допуская к ней молекулы кислорода. Одновременно они понижают прочность благодаря адсорбционному действию и облегчают диспергирование металла. При диспергировании образуются коллоидные частицы, которые втягиваются ДЭС в зону контакта и, разряжаясь, схватываются с металлом пленки. Схватывание из вредного явления становится полезным, поскольку предотвращает унос частиц и пополняет материал пленки. [c.14]

Существенно отрицательные значения потенциалов пассивации Еп и полной перепассивации Епп необходимые для того, чтобы вводимый в сплав катодный компонент был способен сдвинуть общий потенциал коррозии Е ор в область более положительных значений. [c.68]

Достаточно отрицательное значение потенциалов пассивирования Е-а и полного пассивирования пп для того, чтобы вводимый катодный компонент мог сместить общий потенциал коррозии сплава Е ) в зону более положительных значений. [c.60]

Электрохимические характеристики основных компонентов сплавов, использованных в настоящем исследовании, представлены на фиг. 4. Анодные и катодные кривые снимались в 40% H SOi при температуре 18°. [c.179]

Электрод, на поверхности которого протекают рассматриваемые реакции, приобретает потенциал, соответствующий равенству сумм катодных и анодных токов. Этот потенциал (ф,,) представляет собой компромиссный потенциал, величина которого занимает промежуточное положение между потенциалами чистых компонентов в выбранных условиях. Из фиг. 12 видно, что величина компромиссного потенциала в основном определяется катодной реакцией компонента сплава Ме и анодной реакцией компонента Meg. [c.23]

Наоборот, из фиг. 36 видно, что в электролитах с разным соотношением концентрации катионов никеля и кобальта повышение плотности тока может сопровождаться либо почти полным сохранением постоянства состава осадка (кривые 1 и 2), либо снижением содержания кобальта (кривые < и 4). Для сплава N1—Со при более высоких температурах (фиг. 37) повышение катодной плотности тока сопровождается в меньшей степени снижением содержания более электроотрицательного компонента сплава. [c.62]

Фиг. 35. Содержание электроотрицательных компонентов сплавов в зависимости от катодной плотности тока

Исследования катодной поляризации выделения олова и висмута из растворов их солей (фиг. 96) показывают, что осаждение висмута протекает со значительно большей поляризацией, чем осаждение олова. Это позволяет осуществлять соосаждение обоих металлов из растворов, не содержащих комплексообразователей [71 ]. Из хода поляризационных кривых (фиг. 96) следует, что выделение сплава протекает с некоторой деполяризацией процессов выделения обоих компонентов сплава. [c.187]

Хемосорбция может развиваться избирательно вдоль скоплений дислокаций, собирающихся, по-видимому, под воздействием примесей, или по вакансиям, где концентрируются определенные легирующие компоненты сплава. Работа гальванических элементов может благоприятствовать хемосорбции специфических анионов на поверхности одного из обоих электродов. Внешняя анодная или катодная поляризация металла может изменить адсорбционное поведение ионов, так как одни ионы могут быть вытеснены другими. Б этом отношении катодная поляризация может оказаться благотворной независимо от механизма коррозии. Кроме того, гальванический ток может вызвать образование специфических ионов, адсорбируемых поверхностью [16]. [c.114]

Уменьшения катодной активности сплава достигают путем введения компонентов, повышающих перенапряжение катодного процесса (обычно перенапряжения водорода) на данном сплаве амальгамированием технического цинка, легированием технического магния марганцем с целью повышения устойчивости в кислотах. [c.312]

Сплавы получают, как показывает само название, сплавлением компонентов. Этот способ основной, но не единственный. В последнее десятилетие широкое распространение получил электрохимический метод получения сплавов, который заключается в катодном соосаждении компонентов сплава при электролизе солевой системы из водного раствора или расплава. Наконец, сплавы можно получать методами спекания или возгонки. [c.18]

Прямолинейное изменение потенциала с составом VxfiVx, относится к простейшему случаю одинаковой и линейной (с плотностью тока) поляризуемости анодного и катодного компонентов сплава и отсутствию каких-либо осложняющих обстоятельств. [c.298]

Такое установление потенциалов бинарных сплавов несколько упрощенно, в частности анодность и катодность компонентов сплава в какой-то мере условны, так как компоненты сплава — металлы — в свою очередь двухэлектродны. [c.298]

Приведенные данные позволяют сделать также важные практические выводы в плане коррозионной защиты. Во-первых, скорость коррозии латуни, определенная гравиметрически по убыли в массе образца, не отражает истинного размера и опасности коррозионных разрушений, так как при этом не учитывается масса восстановленной меди. Поэтому гравиметрические коррозионные испытания обязательно должны сочетаться с измерениями коэффициента селективного растворения по всем компонентам сплава. Во-вторых, недостаточная глубина катодной защиты может интенсифицировать обесцинкование, вместо того чтобы подавить его. Трудности контроля защитного потенциала в различных зонах теплообменного оборудования, необходимость поддержания достаточно высокой плотности катодного тока, опасность нарушения сплошности пассивирующих оксидных пленок при катодной поляризаций приводят к тому, что электрохимическая катодная защита латуней, бронз и других сплавов, склонных к СР, применяется крайне ограничено. По этим же причинам практически не используется протекторная защита латуни [245]. [c.191]

Как известно, даже в отсутствие механических напряжений реальная поверхность металла не является эквипотенциальной, а содержит активные участки, которыми являются границы зерен, микровключения легирующих и других элементов, выделения или сегрегации компонентов сплава, поверхностные вакансии, дислокации и т.п. При приложении механических напряжений электрохимическая гетерогенность поверхности возрастает за счет смещения потенциала растянутых участков в анодную область, сжатых - в катодную [ll]. Местом зарождения трещины, как правило, является активный участок поверхности, на котором повреждена защитная пассивная пленка. В результате протекания электохимической коррозий на этом участке" образуется повреждение, направленное в глубь металла -питтинг, который, являясь концентратом механических напряжений, дает начало трещине. [c.7]

Основные условия положительного эффекта катодного легирования пассивируе-мость металлов или сплавов в данных условиях не слишком большие критические токи пассивирования, которые могли бы быть перекрыты током катодного процесса (при потенциале пассивирования п) достаточно отрицательное значение потенциалов пассивирования а и полного пассивирования Еип Для того, чтобы вводимый катодный компонент смог сместить общий потенциал коррозии системы Ех в зону более положительных потенциалов отсутствие явления перепассивации или анодного пробоя пленки при потенциалах, которые могут устанавливаться при введении катодных легирующих добавок. [c.109]

В отличие от первого метода при катодном легировании повышение нассивации и коррозионной стойкости сплава достигается, как правило, при незначительном введении катодного компонента (несколько десятых долей процента), т. е. с большим основанием можно говорить не о катодном легировании, а о катодном модифицировании сплава. [c.126]

По мере растворения менее благородной добавки поверхность сплава обогащается атомами благородного компонента и при определенных условиях будут проявляться границы устойчивости (закон п/8). "При катодной поляризации может быть достигнуто значение равновесного потенциала наиболее aKTHBHoii составляющей, при этом будет наблюдаться катодная защита сплавов подобно тому, как это рассмотрено на фиг. 16. Защита от экстрагив-ио-й коррозии может быть также достигнута установлением такого окислительно-восстановительного потенциала раствора, при котором все компоненты сплава будут находиться в пассивном состоянии. Для достижения этих условий существенное значение имеет pH раствора. [c.66]

Таким образом, можно признать, что атомы более активного компонента и в сплаве являются более анодными по сравнению с атомами более устойчивого компонента, на которых преимущественно реализуется катодный деполяризующий процесс. Такие субми крокатоды и аноды, естественно, не обладают топографической стабильностью, т. е. стабильностью местоположения. Анодные атомы после первого анодного акта переходят в раствор и исчезают с поверхности. Катодные атомы могут поверхностной диффузией перемещаться к центрам кристаллизации и выделяться в виде собственной фазы устойчивого катодного компонента или за счет объемной диффузии давать более коррозионностойкие поверхностные слои сплава, более обогащенные устойчивым компонентом по сравнению с исходным сплавом. Экспериментальным подтверждением электрохимической неоднородности поверхности сплава типа твердого раствора (конечное субмикромасштабе) может служить [c.28]

Модифицирование пассивирующихся сплавов добавками катодно-ажтивного электроположительного металла (Pd, Pt, Ru), в отличие от легирования насснвирующими присадками, оказывает значительное влияние на повышение пассивируемо-сти и коррозионной стойкости даже при ничтожном содержании катодного компонента в сплаве (доли процента). Это можно иллюстрировать, например, сравнением хода изменения скоростей коррозии титана в растворе НС1 при легировании его ниобием, молибденом, танталом или модифицировании титана палладием (рис, 9). [c.33]

Наличие накопления на поверхности сплава катодного компонента в начальный период коррозии следует непосредственно из характера изменения скорости коррозии этих спла-во,в во времени. Как правишо, в на чальный период коррозии катоднолегированные сплавы И меют более высокую скор ость коррозии. Только после обогащения иоверхности благородным компонентом в количестве, необходимом для пассивации в исследуемых условиях, прои сходит резкое снижение скорости коррозии. [c.34]

Избирательное растворение сплава на основе меди, в результате которого существ енно увеличивается на поверхности количество катодного элемента (меди), является электрохимическим процессом растворения анодных компонентов сплава активными веществами смазки в тонком поверхностном слое металла при трении, активированным и ускоренным деформацией этого слоя. На образовавшейся поверхности меди идет процесс физической адсорбции, интенсифицирующийся при отсутствии окисных пленок. В условиях избирательного переноса адсорбция молекул поверхностно-активного вещества происходит в момент его образования при растворении легирующих элементов сплава, происходящего в результате хемосорбции. Так, глицерин, химически соединяясь с легирующим компонентом медного сплава, образует соответствующий глицерат, что тут же приводит к возникновению адсорбционного слоя на основном компоненте сплава. Следствием адсорбционного процесса является понижение поверхностной энергии. [c.91]

Увеличение поляризации разряда более электроположительного компонента сплава может быть достигнуто связыванием катионов металлов в комплексные или металлоколлоидные комплексы образованием на поверхности катода адсорбционных пленок, тормозящих протекание одного из процессов разряда увеличением катодной плотности тока, приводящей к возрастанию химической поляризации более электроположительного компонента сплава или к осаждению его на предельном токе. [c.43]

На примере осаждения свинца и олова на катоде из фенолсульфо-нового электролита в присутствии а-нафтола и дифениламина можно показать, что одновременное введение в электролит нескольких оргаиических добавок сближает потенциал разряда указанных катионов. Однако соосаждение на катоде свинца и олова является случаем катодного получения сплава, стандартные потенциалы компонентов которого мало различаются. Роль органических добавок при этом сводится, в основном, к созданию благоприятных условий для электрокристаллизации металлов. [c.47]

Увеличение плотности тока сопровождается обычно повышением содержания электроотрицательного компонента сплава в катодном осадке. Однако такая зависимость справедлива только в том случае, если ход парциальных поляризационных кривых соосаждающихся на катоде металлов удовлетворяет следующему условию приращение скорости выделения на катоде более электроотрицательного компонента выше приращения скорости выделения менее электроотрицательного компонента в рассматриваемом интервале приращения потенциала катода (фиг. 34). Из фигуры видно, что приращению потенциала Аср соответствует более значительное приращение скорости выделения отрицательного компонента сплава. При другом взаимном расположении и характере поляризационных парциальных кривых соосаждающихся металлов возможна другая зависимость состава катодного осадка от плотности тока. [c.62]

Ведение процесса с анодами из сплава металлов более просто в производственных условиях, так как не требует специальной электрической схемы с электроизмерительными и регулирующими приборами в параллельных ветвях цепи свинцовых и оловянных анодов. Однако применение анодов из сплавов свинца и олова нежелательно вследствие шламообразования за счет предпочтительного анодного растворения электроотрицательного компонента сплава и связанного с этим частичного механического выкрашивания электроположительного компонента. Поэтому возникает необходимость в периодическом корректировании электролита введением в него химикатов для поддержания постоянства соотношения концентраций ионов РЬ и 8п для обеспечения постоянства заданного состава катодного осадка. [c.127]

В состав кремнефтористоводородного электролита для покрытия свинцовооловянистым сплавом, входят кремнефтористоводородный свинец, кремнефтористоводородное олово, свободная кремнефтористо-водородная кислота и органические коллоидные добавки — обычно столярный клей. Концентрация компонентов электролита определяет характер протекания катодного процесса и в сочетании с условиями электролиза позволяет получать свинцовооловянные покрытия в широком интервале соотношения компонентов сплава. [c.133]

Характер поляризации катодных процессов мог бы привести к ошибочному выводу о том, что снижение концентрации олова и повышение концентрации свободной Н251Рв в электролите, а также увеличение плотности тока на катоде должно вызывать повышение содержания более электроположительного компонента сплава, т. е. свинца. Такой вывод находился бы в противоречии с данными фиг. 70 о составе катодного осадка в зависимости от плотности тока и состава электролита. [c.135]

В отличие от результатов работы [8], в исследованных нами условиях температура электролита значительно влияет на выход по току никеля и особенно фосфора. Излом на кривых выходов по току компонентов сплава при60°С, почти незаметный в [8], четко виден на рис. 4. Совпадение этого излома с перегибом кривой pH—Т (рис.5) свидетельствует, очевидно, об изменении состава частиц (активного комплекса), участвующих в катодном процессе [9]. [c.24]

Катодная поляризационная кривая для сплава (фиг. 1) располагается обычно между поляризационными кривыми для отдельных металлов. Если же совместно осаждающиеся металлы образуют твердый раствор или химическое соединение, то за счет энергии взаимодействия компонентов сплава поляризационная кривая для сплава должна быть сдвинута влево, в сторону электрополо жительных значений. [c.4]

Pd, Pt, Ru), в отличие от легирования пассивирующими прис 1дкам1[, оказывает сплыюе влняппе па повышение пассивируемости и коррозионной стойкости даже при ничтожном содержании катодного компонента в сплаве (доли процента). Эго можно иллюстрировать, например ходом изменения скоростей коррозии титана в растворе НС1 при легировании его ниобием, молибденом, танталом или модифицировании титана палладием (р г . 50). [c.170]

Увеличение концентрации катодного компонента на по верх1Ности сплава в начальный период коррозии можно проследить по характеру изменения скорости коррозии этих сплавов во времени. Как правило,. в начальный период коррозии катоднолегироваиные сплавы имеют более высокую скорость коррозии. Только после обогащения поверхности благородным компонентом в количестве, еобходнмом для пассивации, в исследуемых условиях, происходит резкое снижение скорости коррозии. [c.170]

Повышение содержания в железоуглеродистых сплавах катодного компонента — углерода увеличивает ско- рость их коррозии в непассивирующих растворах кислот за счет снижения перенапряжения водорода (табл. 33), меньше влияет на скорости коррозии в неподвижных нейтральных растворах (преобладание диффузионного контроля) и уменьшает скорость коррозии, способствуя пассивированию сплавов в определенных условиях (преобладание анодного контроля). [c.261]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...