Химический потенциал равновесный

Химический потенциал равновесный 64 Химическое сродство 146 [c.295]

Б. Переходя к рассмотрению второго, плазменного варианта задачи, необходимо учесть, что, как и в случае равновесного газа фотонов (см. том 1, 5, п.д)), химический потенциал равновесного газа безмассовых глюонов равен нулю, поэтому условие химического равновесия в трехкомпонентной кварк-антикварк-глюонной плазме запишется в том же виде, что и в предыдушей задаче об электрон-позитрон-фотонной плазме, [c.244]

Поскольку абсолютное численное значение химического потенциала не может быть определено, то абсолютное численное значение фугитивности можно определить либо непосредственно по экспериментальным данным, либо с помощью эмпирического уравнения состояния. Поэтому в дальнейшем равновесные системы будут рассматриваться с помощью фугитивности, а не химического потенциала. [c.244]

Чтобы выяснить, при каких условиях жидкая и газообразная фазы могут равновесно сосуществовать, рассмотрим поведение химического потенциала газа Ван-дер-Ваальса . Воспользовавшись найденными в гл.4 выражениями для его внутренней энергии и энтропии, по формуле (6.6) = и - Тз + Ре найдем [c.140]

Парциальные мольные величины имеют подстрочный индекс соответствующего вещества и черту сверху. При необходимости отметить, что величина относится к компоненту (независимому составляющему) системы, используется знак ( ) сверху. Например, У, — парциальное мольное свойство Y вещества i в фазе а цу — химический потенциал /-го компонента системы. Чертой сверху отмечены также иногда равновесные значения дополнительных внутренних переменных — количеств составляющих и их концентраций (см. (10.67)). Для множества однотипных величин использованы векторные обозначения. Так, набор внешних переменных обозначается вектором b=(V..... [c.9]

Фононы могут возбуждаться в одном и том же состоянии в неограниченном числе, причем полное число фононов в системе не является сохраняющейся величиной. Следовательно, с точки зрения статистики фононы являются бозонами, при этом химический потенциал фононного газа равен нулю. В соответствии с (3.4.5) отсюда следует, что равновесный фононный газ описывается функцией v (е) [c.136]

О равновесном распределении свободных электронов. Электроны относятся к фермионам и как таковые подчиняются статистике Ферми — Дирака. Рассмотрим равновесный электронный газ, характеризующийся температурой Т и уровнем Ферми e г уровнем Ферми называют химический потенциал электронного газа). Среднее число электронов в состоянии с энергией е описывается выражением (3.4.7) [c.139]

В термодинамически равновесных системах, как известно, температура Т и химический потенциал р, постоянны вдоль всей системы [c.7]

При равновесном переходе вещества из одной фазы в другую, как и при фазовом равновесии, температура, давление и химический потенциал вещества в фазах одинаковы. Что же касается других термических и калорических величин или соответствующих им производных от энергии Гиббса G T, р), то они при одних фазовых переходах терпят разрыв, а при других — непрерывны. Поэтому различают прерывные и непрерывные фазовые переходы. Прерывными называются фазовые превращения, при которых [c.233]

Непрерывный характер фазовых переходов второго рода, заключающийся в отсутствии разрыва у первых производных химического потенциала, делает возможным применение разложения термодинамических величин в ряд по некоторым параметрам (одному или двум), обращающимся в нуль в равновесной точке фазового перехода. [c.242]

Локальные флуктуации приводят к нарушению термического механического, диффузионного (химического) равновесия. Нарушение термического равновесия связано с локальными флуктуациями температуры, нарушение механического равновесия — с флуктуациями давления. Диффузионное равновесие нарушается вследствие флуктуаций химического потенциала, которые для термически и механически однородной системы обусловлены локальными флуктуациями концентраций компонентов. Если система находится в состоянии устойчивого равновесия, то последующая временная эволюция возникшей флуктуации приводит к возврату системы в равновесное состояние. Согласно гипотезе Онзагера,. пространственно-временная эволюция флуктуаций в среднем описывается законами неравновесной термодинамики ( 7.7). Таким образом, флуктуации позволяют охарактеризовать устойчивость состояния равновесия по отношению к непрерывным изменениям состояния системы и, кроме того, получить информацию о некоторых свойствах динамических характеристик неравновесных процессов. [c.150]

Найти для равновесного состояния химический потенциал вакансии и межузельного атома. [c.248]

Из рис. 3.2 видно, что при давлении р, большем равновесного давления ps, вторая фаза имеет меньший химический потенциал по сравнению с первой, а при давлениях, меньших Ps, наоборот, первая фаза обладает меньшим химическим потенциалом. [c.203]

Как начальное, так и новое состояние равновесны, следовательно, в обоих случаях должно соблюдаться равенство ц = ц". Но тогда и изменения химического потенциала каждой фазы при переходе равны между собой Используя выражения (4.42) и (4.43), [c.117]

Поэтому можно говорить о симметричности термодинамического (изобарного) потенциала твердого кристаллического тела в том смысле, что локальное значение химического потенциала в точке определяется абсолютной величиной гидростатической части тензора напряжений независимо от направления механической силы— растягивающей или сжимающей твердое тело (относительно равновесного положения с нулевыми силами). Подобный анализ можно провести для любого главного значения тензора напряжений (рассматривая изменения соответствующих компонент тензора деформаций), чтобы сделать заключение о симметрии термодинамического потенциала Гиббса по знаку компонент тензора напряжений (относительно недеформированного состояния). [c.18]

Действительно, концентрация насыщения раствора при неизменной дисперсности минерала (влияние упругой деформации на поверхностную энергию пренебрежимо мало) зависит только от температуры, и кратковременное пересыщение в прилегающем тонком слое раствора, вызванное приложенным напряжением вследствие увеличения химического потенциала кристалла, приводит к немедленному обратному осаждению всей растворившейся твердой фазы в виде осадка с ненапряженной решеткой (эпитаксия скажется только на первых моноатомных слоях, что имеет значение для равновесного потенциала металла и скорости растворения минерала в ненасыщенном растворе, но несущественно для минерала в пересыщенном растворе в связи с быстрым образованием толстого слоя осадка). В результате на поверхности кристалла, покрытого этим осадком, восстановится прежнее фазовое равновесие, и влияние напряжений не удастся зафиксировать. Поэтому механохимическое растворение минералов следует изучать в растворах, далеких от насыщения, используя нестационарные кинетические методы. [c.35]

Таким образом, формирование скоплений дислокаций увеличивает внутренние напряжения и вызывает рост напряжения течения, т. е. упрочнение. Вместе с тем активируемый процесс движения дислокаций (при очевидно неизменной высоте потенциальных барьеров, разделяющих соседние равновесные положения) зависит от их химического потенциала, который возрастает вследствие концентрации напряжений в скоплениях, в результате чего увеличивается вероятность перехода дислокаций через барьер и, следовательно, их продвижения. [c.53]

Для выяснения причин фазовых переходов изобразим графически зависимость химического потенциала каждой из фаз от давления (рис. М). Так как состояние равновесия возможно при ф = ф, , то, следовательно, точка пересечения и соответствует состоянию равновесия. Абсцисса этой точки равна значению давления насыщения ps. При давлении р, большем равновесного давления Ps, первая фаза имеет меньший химический потенциал по сравнению со второй, а при давлениях, меньших Рз, первая фаза обладает большим химическим потенциалом. [c.16]

При фазовых переходах первого рода каждая фаза сама по себе устойчива по обе стороны от точки перехода. Это следует из того, что как химический потенциал первой фазы 1 (Т,Р), так и химический потенциал второй фазы р.2(Т,Р) определены по обе стороны от точки перехода, и при фиксированной температуре мы можем найти давление, соответствующее наименьшему значению /4,-, и, наоборот, при фиксированном давлении найти температуру, соответствующую минимуму /4,- для каждой фазы. Такие давления и температуры соответствуют равновесному состоянию каждой фазы по обе стороны от точки перехода. Это следует из того факта, что на диаграммах рР и рТ (см. рис. 40, 41) кривые р и р2 существуют по обе стороны от точки пересечения, но одна из них соответствует абсолютному минимуму р, т. е. абсолютно равновесному состоянию — кривая с меньшим значением р, а другая — кривая с большим значением р — соответствует минимуму для данной фазы, т. е. метастабильному состоянию вещества. В связи с этим при фазовых переходах первого рода возможны явления перегрева и переохлаждения. [c.432]

При равновесии жидкости с набухшим полимером изменение химического потенциала стремится к нулю. Для большинства систем полимер—низкомолекулярное вещество теплота смешения не равна нулю и величина А а также не равна нулю, однако при равновесном набухании значение Ац должно быть минимальным, т. е. можно предположить, что [c.41]

Таким образом, мы приходим к следующему важному выводу если отдельные фазы простой системы находятся в равновесии между собой, то химический потенциал любого данного компонента во всех фазах имеет одно и то же значение. Этот результат рассматривают как условие химического равновесия между фазами. Разумеется, сообщающиеся между собой фазы должны находиться также в тепловом равновесии, что подразумевает равенство температур. Обращаясь к разд. 19.9, напомним, что, подобно Тар, величина Д,- является интенсивной характеристикой и поэтому не зависит от массы системы. Как будет показано в разд. 19.15, разность химических потенциалов является некоторой силой, движущей систему к равновесному составу за счет соответствующего диффузионного массопереноса компонентов. [c.351]

Как известно, разность давлений и разность температур выступают в роли некоторых сил, движущих систему в направлении механического и теплового равновесия. Аналогично разность химических потенциалов можно рассматривать как движущую силу в направлении равновесного состава сообщающихся открытых фаз, поскольку эта разность приводит к возникновению диффузионного массопереноса различных компонентов. Это можно показать на примере двух смесей А и В, находящихся при одинаковых Т и р, причем химический потенциал некоторого компонента р.,- в фазе А больше, чем в фазе В. [c.354]

Как видно из рис. 4.2, высокотемпературная фаза, т. е. фаза, имеющая при температурах, больших температуры фазового равновесия при данном давлении, меньшее значение химического потенциала и, следовательно, более устойчивая при высоких температурах, характеризуется большим наклоном кривой ф (Г, р = onst) (па рис. 4.2 высокотемпературной фазой является фаза 2, а низкотемпературной — фаза 1). Соответственно этому при равновесном фазовом переходе от низкотемпературной фазы к высокотемператур- [c.127]

Рис. 7.2. Зависимость химического потенциала компонента от его мольной доли в бинарном растворе участок ВС отвечает лабильным состояниям, участки АВ и D — метзстабильным состояниям мольные доли и характеризуют составы равновесных фаз

Однако величина энергии макроскопической упругой деформации в изотермических условиях равна изменению свободной энергии тела (изохорно-изотермического потенциала), т. е. не может характеризовать изменение химического потенциала (частцой производной термодинамического потенциала по числу молей) и, следовательно, величину деформационного сдвига равновесного потенциала. [c.26]

В то же время равновесие минерала с раствором существенно отличается от равновесия металлического электрода с собственными ионами в электролите в первом случае оно наступает только при насыщении раствора, а во, втором — при любом его недосы-щении с возникновением равновесного (обратимого) потенциала электрода. Поэтому влияние механических напряжений, будучи одинаковым по отношению к изменению химического потенциала этих тел, различным образом проявляется в их механохимиче-ском поведении если в случае металлического электрода механическое воздействие изменяет как равновесное состояние (стандартный обратимый потенциал), так и скорость растворения вдали от равновесия, то в случае минерала легко обнаруживается только влияние на скорость растворения вдали от равновесия, но гораздо труднее — на растворимость. [c.35]

В условиях термодинамического равновесия химические потенциа ты каждого компонента в различных фазах системы одинаковы. Отсюда следует Шббса правило фаз в веществе, состоящем из к компонентов, одновременно может существовать не более к+ 2 равновесных фаз. Число термодинамических степеней свободы, то есть физических параметров системы, которые можно изменять, не нарушая условий фазового равновесия, равно Л + 2 —<р, где <р — число фаз, находящихся в равновесии. Например, три фазы двухкомпонентной системы могут находиться в равновесии при разных температурах, но давление и концентрация компонентов полностью определяются заданной температурой. [c.269]

Верхний предел удельного импульса определяется условиями химического равновесия адиабатического обратимого процесса расширения продуктов химических реакций горения в одномерном сопле (идеальный удельный импульс /уд, ид) и характеризует термодинамический потенциал топлива при заданных соотношении компонентов, давлении в камере, геометрической степени расширения сопла и давлении окружаюп ей среды. Реально достижимый удельный импульс определяется потерями. Некоторые из них изначально присущи ЖРД и исключить их невозможно. К ним относятся потери на непараллельность истечения (геометрические потери), потери в пограничном слое, потери на запаздывание и кинетические (из-за химической не-равновесности) потери. Другими можно управлять путем выбо- [c.166]

Сказанное, конечно, не означает, что урав1 ением (1.1) непременно описывается процесс, в котором все участки поверхности металла кинетически неразличимы и в равной степени подвержены взаимодействию с окислителем. Напротив, экспериментальные исследования последних 15 лет позволили выдвинуть идею об энергетической неоднородности поверх-нрсти металла й неравномерности ее растворения (по активным центрам), причем неоднородность присуща даже очень чистым металлам с решеткой, близкой к решетке термодинамически равновесного кристалла [12—14]. Неоднородность, как известно, обусловлена различным энергетическим положением поверхностных атомов, следствием которой является неодинаковая реакционная способность различных (микроскопически малых) участков поверхности металла., И все же процесс (1.1). в определенном отношении оказывается простым. С точки зрения термодинамики в этом процессе корродирующий металл имеет вполне определенное энергетическое состояние (объемное значение химического потенциала [c.5]

Таким образом, равновесный потенциал реакции (1.6) о тределяется только разностью химического потенциала компонента А в сплаве и химического потенциала одноименных (потенциалопределяющих) ионов А +. Аналогичную зависимость Е от (ii МОЖ1НО записать и для компонента В. Если каждое ii представить зависимостью [c.20]

Таким образом, из (7.5) - (7.9) следует, что химический потенциал вакансий должен уменьшаться с увеличением внешнего сжимающего давления, при этом общий термодинамический потенциал образования вакансий должен увеличиваться согласно (7.5), а концентрация вакансий соответственно уменьшаться по сравнению с равновесным значением при Р = О и р = 0. При этом максимальный эффект следует ожидать именно в приповерхностных слоях образца в области его торцов, где максимален коэффициент концентрации напряжений, который может быть порядка (Отах/ ср) 3—10 и более, а также в области ребер, где имеет место пересечение двух свободных поверхностей, т.е. свободная поверхность как облегченный источник и сток точечных дефектов здесь работает максимально. Еще большее изменение (повышение или понижение в зависимости от типа включения) локального химического потенциала G следует ожидать 206 [c.206]

Таким образом, условия одноосного нагружения (сжатие—разгрузка или сжатие—растяжение) приводят к различным значениям химического потенциала вакансий и соответственно к возникновению направленных диффузионных потоков вакансий. При этом во время цикла сжатия возникает общее пересыщение по вакансиям по всему сечению кристалла, равное с(у/с = tXTp Pva/kT), причем у торцов и других концентраторов напряжений оно будет иметь еще большее значение q/ , вследствие того, что в этих участках Р > Р. С течением времени в процессе сжатия пересыщение по вакансиям будет постепенно уменьшаться (со - с = j ->-0) и концентрация вакансий будет стремиться приблизиться к новому равновесному значению с за счет стока вакансий на дислокации (если они есть), свободную поверхность кристалла и ростовые кластеры из точечных дефектов. При этом вакансионные кластеры и петли будут увеличиваться в размерах, а межу-зельные — уменьшаться (растворяться). Кроме того, будут зарождаться новые вакансионные кластеры и петли. [c.207]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...