Свойства парциальные мольные

В растворе, содержащем 1 моль компонента i, парциальная мольная величина при данном составе представляет собой вклад компонента i в общее свойство G раствора. Например, если свойство G есть объем раствора, то вклад 1 моля компонента i в общий объем раствора не равен объему 1 моля чистого компонента i, т. е. (о ), но является парциальным мольным объемом при определенной концентрации. В растворе, содержащем молей компонента /, вклад компонента i в общее свойство G раствора составит Следовательно, общая величина G для неидеального раствора при данных температуре и давлении составляет [c.214]

При графическом определении парциальных мольных величин из экспериментальных данных большую точность можно получить, если пользоваться значениями отклонения свойств от поведения идеальных растворов, чем производить вычисления через абсолютные величины. Концепцию об остаточном объеме, использованную раньше для выражения отклонения действительного объема газа от объема идеального газа при тех же самых температуре и давлении, можно применить к любому экстенсивному термодинамическому свойству раствора путем определения избыточного количества-той или иной величины по соотношению [c.217]

Объем раствора — наиболее легко наблюдаемое н измеряемое экстенсивное термодинамическое свойство раствора. Следовательно, эмпирическое определение парциальных мольных величин зависит в первую очередь от наличия данных о соотношении объема и состава раствора при условии постоянства температуры и давления. [c.221]

При отсутствии экспериментальных данных о свойствах раствора парциальные мольные величины можно вычислить с помощью уравнения состояния смесей. Такое уравнение состояния должно содержать переменные состава, а также температуру, давление и объем. Так как риТ-свойства определенного состава могут быть выражены в той же форме, что и свойства чистого соединения, то переменные состава лучше всего ввести в уравнение состояния путем выражения каждого из параметров как функции концентрации. [c.223]

Хотя уравнение состояния Ван-дер-Ваальса относительно просто в применении к вычислению свойств смеси, точность вычисленных результатов сомнительна. Для получения надежных результатов следует применять очень точное уравнение состояния. Известно, что по уравнению состояния Бенедикт — Вебб — Рубина риГ-свойства углеводородов и их смесей вычисляются с ошибкой только в несколько десятых процента. Для того чтобы показать влияние уравнения состояния на величину вычисленных свойств раствора, были определены парциальные мольные объемы смеси этан — гептан с помощью уравнения состояния Бенедикт—Вебб — Рубина и результаты сравнены с результатами, полученными по уравнению Ван-дер-Ваальса. [c.228]

Тем не менее уравнения состояния для смеси используют для экстраполяции данных о парциальном мольном объеме на область двух фаз и для вычисления фугитивности компонента в жидкой фазе. Пригодность уравнения состояния для определения фугитивности для жидкой фазы зависит не только от точности передачи рьГ-свойств гомогенных паровой и жидкой фаз, но и от его математического поведения для той двухфазной области, когда гомогенная система физически не может существовать. [c.274]

Парциальные мольные величины имеют подстрочный индекс соответствующего вещества и черту сверху. При необходимости отметить, что величина относится к компоненту (независимому составляющему) системы, используется знак ( ) сверху. Например, У, — парциальное мольное свойство Y вещества i в фазе а цу — химический потенциал /-го компонента системы. Чертой сверху отмечены также иногда равновесные значения дополнительных внутренних переменных — количеств составляющих и их концентраций (см. (10.67)). Для множества однотипных величин использованы векторные обозначения. Так, набор внешних переменных обозначается вектором b=(V..... [c.9]

Если независимыми переменными функции У являются температура, давление и количества составляющих п, то, вводя понятие парциального мольного свойства i-го составляющего [c.30]

Это уравнение называют уравнением Гиббса — Дюгема. Оно позволяет по известной функциональной зависимости парциальной мольной величины одного из веществ от переменных состояния фазы рассчитывать парциальные величины других веществ и, далее, с помощью (3.10) находить значения соответствующего свойства для всей фазы. [c.31]

Все рассмотренные выше свойства, характерные для парциального мольного объема, полностью относятся и к химическим потенциалам. Так, например, для двойной системы имеем [c.18]

Приведенные в этой главе уравнения состояния используются затем в гл. 5 для определения термодинамических функций отклонения от идеального состояния, а также парциальных мольных свойств. [c.31]

В заключение важно отметить, что все правила смешения, предложенные в этой главе, являются эмпирическими и большинство из них есть ничто иное как упрощенные формы уравнений (4.9.4) или (4.9.13). Использование того или иного правила в каждом случае может быть оправдано путем сравнения расчетных значений свойств с экспериментальными. Такие сравнения приводятся далее в гл. 5. В общем, введение параметров бинарного взаимодействия в правила смешения для уравнений состояния часто не является важным, особенно когда определяются суммарные свойства смеси, такие как Ут, Нт- Однако эти параметры могут становиться очень важными при расчете парциальных мольных свойств. Эта важность усиливается при определении парциальных мольных свойств компонента, мольная доля которого в смеси мала. [c.87]

Частная производная dddN измеряет скорость изменения свойства G с изменением массы N компонента i при условии постоянства температуры, давления и масс всех других компонентов. Если Ni измерено числом молей, то производная называется парциальная мольная величина и обозначается В идеальном случае скорость изменения G с изменением Л, - равна величине G для 1 моля чистого компонента i, обозначаемой Например, если свойство G есть объем раствора, добавление 1 моля компонента I к раствору в идеальном случае привело бы к увеличению объема раствора, равному объему 1 моля чистого компонента г, т. е. Vi- Добавление Ni молей компонента i привело бы к увеличению объема раствора, равного На рис. 45 представлена величина G для идеального раствора в зависимости от числа молей компонента i при условии, что температура, давление и число молей всех других компонентов остаются постоянными. Этот график представляет собой линейную зависимость, и наклон прямой (dGldNi)y р, или парциальная мольная величина G,-, постоянна и равна величине С,- для [c.213]

Экспериментальные наблюдения показывают, что объем даже неидеальных газов складывается почти аддитивно и образующаяся смесь газов по своему поведению близка к идеальному газу. Однако объем большинства жидкостей не является аддитивным свойством и образующиеся растворы по своему поведению сильно отклоняются от идеальных. Степень отклонения от поведения идеальных растворов можно рассматривать в связи с межмолеку-лярными силами, которые относительно малы в смеси газов, но могут быть достаточно большими в жидких растворах. Рассмотрим парциальные мольные величины в применении к этим растворам. [c.221]

Аналогия между (3.6) и (3.10) очевидна, но имеется и сущест венное различие. Оно состоит в том, что мольные свойства фаз Ут определяются разными наборами переменных и не связаны друг с другом, а парциальные мольные величины Р, — функции одних и тех же неременных, одной и той же фазы и являются поэтому взаимно зависимыми. Связь между парциальными мольными функциями гомогенной системы легко выяснить, сравнивая между собой полные дифференциалы исходной фуикции Y=Y(f, Р, п), [c.31]

Аналогия между (3.6) и (3.10) не должна восприниматься как близость понятий мольных и парциальных мольных величин. Эти величины равны друг другу лишь в частном случае однокомпонентной фазы. Мольные свойства имеют очевидный физический смысл, в то время как парциальные мольные вво- дятся в термодинамике формально и обозначают не более как скорость приращения экстенсивного свойства с изменением количества одного из составляющих веществ. Так, парциальный мольный o6ii0M или парциальная мольная теплоемкость могут иметь отрицательные значения, что принципиально невозможно для аналогичных мольных свойств. Но парциальные мольные функции часто более доступны для прямого экспериментального изучения, чем мольные свойства, и могут использоваться для их нахождения. [c.31]

Но эти частные производные уже не являются парциальными мольными свойствами, и для энтальпии, энергии Гельмгольца и других характеристических функций нельзя получить соотношение, аналогичное (9.35), т. е. представить характеристическую функцию в виде суммы вкладов от каждого из имеющихся в системе веш,ест1в. Причина этого, как отмечалось в 3, — наличие среди естественных аргументов функции помимо количеств веществ п и других экстенсивных величин. Можно, однако, рассматривать S, Н и другие экстенсивные свойства как функции естественных переменных энергии Гиббса. Хотя функции S(T, X, п), Н(Т, X, п) и другие не являются при таком выборе независимых переменных характеристическими, с их помощью можно непосредственно рассчитывать характеристическую функцию G (T, X, п). Так, согласно (9.26)—(9.28) [c.83]

Формула (10.47) используется как для расчета парциальных мольных свойста компонентов по известным, например из калориметрических измерений, общим свойствам раствора, так и для получения общих овойспв по известным, например из исследования равновесий, парциальным мольным функциям. В последнем случае интегрирование дифференциального уравнения (10.47) заменяет интегрирование системы уравнений Гиббса—Дюгема, аналогичной системе (9.86). [c.97]

В oтлJ чиe от (10.26) одинаковый набор аргументов функций Цг и Hi является в данном случае естественным, поскольку любые парциальные мольные свойства зависят только от переменных Т, Р, п (точнее, от Т, Р, х) (ср. примечание на с. 95). [c.97]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...