Стационарный потенциал и его зависимость от pH раствора

Действительно, стационарный потенциал коррозии алюминия в растворах щелочей (в зависимости от его чистоты и от концентрации [c.89]

Добавка ионов Ре + в неингибированный раствор кислоты уменьшила катодную поляризацию на начальном участке катодной кривой и усилила зависимость анодных процессов от степени деформации (рис. 50, а) но сравнению с раствором без добавок (рис. 48). Это привело к усилению зависимости стационарного потенциала коррозии от степени деформации. В присутствии уротропина действие ионов Fe + полностью аналогично рассмотренному для неингибированной кислоты усиливается влияние деформации на анодный процесс и облегчается катодный процесс на начальном участке катодной кривой кривые зависимости потенциала от деформации почти совпадают. [c.149]

Приведенная на рис. 3 зависимость показывает, что в момент образования СОП в 3 %-м водном нейтральном растворе Nad возникает скачок электродного потенциала металла в отрицательную сторону на 200-350 мВ спустя 60-90 с потенциал обычно стабилизируется ка значении, которое на 80—120 мВ отрицательнее стационарного потенциала старой поверхности. [c.75]

При дальнейшем уменьшении pH раствора зависимость скорости растворения железа от потенциала металла не изменяется [111,1 111,2]. С увеличением концентрации ионов водорода скорость процесса катодной деполяризации железа за счет разряда ионов водорода возрастает, что приводит к смещению стационарного потенциала железа в положительную сторону (рис. [c.103]

При добавке катионов благородных металлов в раствор наблюдаются характерные изменения стационарного потенциала металла в зависимости от вида катиона и его концентрации. В табл. 44 приведены значения потенциалов металлов, устанавливающихся по истечении 50 час. на хромистой и хромоникелевой сталях, кремнистом чугуне в растворах серной кислоты в присутствии ионов благородных металлов, концентрация которых достаточна для пассивации сплавов. При сравнении стационарных потенциалов сплавов с потенциалами металла добавки в тех же условиях можно видеть, что потенциал сплава соответствует потенциалу металла добавки или даже превышает его. Последнее наблюдается для растворов, содержащих ионы меди. [c.176]

Фиг. 17. Поляризационные диаграммы. характеризующие различную скорость растворения тела и границ зерна в зависимости от величины общего стационарного потенциала Ест. зависящего в свою очередь от величины окислительно-восстановительного потенциала раствора.

Эти кривые будут сдвинуты одна относительно другой, т. е. они будут отличаться по величине равновесного потенциала, первого критического потенциала (потенциала пассивации) и первой критической плотности анодного тока. Если граница склонна к перепассивации, то они будут различаться также и по величине второго критического потенциала, т. е. потенциала перепассивации. В зависимости от характера анодных кривых и значения стационарного потенциала будут интенсивно растворяться или обедненные границы твердого раствора, что, вероятно, в условиях, когда не достигнут их потенциал пассивации, в то время как структурные составляющие будут находиться в пассивном состоянии, или наоборот, наиболее интенсивно будут растворяться структурные составляющие. [c.56]

Стационарный потенциал и его зависимость от pH раствора [c.82]

Зависимость стационарного потенциала от времени сплавов железо — никель — хром в 3%-ном растворе хлористого натрия [c.32]

ТО увеличение pH раствора должно сместить равновесие влево и равновесный потенциал должен соответственно принять более отрицательное значение. При равновесии увеличение pH электролита на единицу должно вызвать смещение потенциала в сторону /более отрицательных значений примерно на 84 мв. Исследование зависимости стационарного потенциала сплава от pH электролита (рис. 123) показало, что значения стационарных потенциалов и наклон кривой ф — pH значительно меньше (---40л е), чем рассчитанные по уравнению (17). Следовательно, данная система не [c.192]

Скорость окисления металла зависит не только от величины окислительного потенциала раствора, но, как уже указывалось, и от величины перенапряжения катодного и анодного процессов. Скорость коррозии будет мала при большом перенапряжении, а стационарный потенциал может быть сдвинут в сторону равновесного потенциала металла или окислителя в зависимости от величины перенапряжения этих процессов. Как видно из рис. 16, [c.38]

В табл. 3 показано, как изменяется стационарный потенциал титана в зависимости от изменения температуры в 40%-ном растворе серной кислоты при концентрации 0,3 М ионов четырехвалентного титана. Из данных таблицы видно, что по мере повышения температуры стационарный потенциал титана облагораживается от значения +0,485 в при 0° С до +0,675 в при 100° С, что указывает на повышение защитных свойств пленки. [c.132]

Изменение стационарного потенциала титана в зависимости от изменения температуры в 40 %-ном растворе серной кислоты с добавкой 0,3 М иопов четырехвалентного титана [c.133]

М соляной кислоте зависела от вида металла, с которым контактировал титан, и от характера анодной поляризационной кривой самого титана в данном растворе. В зависимости от металла, а точнее, от его стационарного потенциала в 2 М НС1 и от перенапряжения выделения водорода на этом металле (коррозия идет с водородной деполяризацией), устанавливается определенный общий потенциал пары титан — контактирующий металл. Скорость коррозии титана будет определяться именно данным потенциалом в соответствии с током на анодной поляризационной кривой титана при этом потенциале. Поэтому некоторые металлы, например Ag, Си, Sb, резко увеличивают скорость коррозии титана ъ 2 М НС1. А такие металлы, как Pt, 06- [c.181]

Предположение, что действие защитной лакокрасочной пленки сводится только к механической блокировке части поверхности металла, не может объяснить ни сдвиг стационарного потенциала, ни изменение температурной зависимости тока пассивации окрашенного электрода. В действительности обе эти величины при окраске электрода изменяются, причем изменяются различным образом и в кислых, и щелочных растворах [1, 2]. [c.93]

На фиг. 45 представлены зависимости стационарного потенциала титана от pH растворов в условиях непрерывной зачистки (постоянного обновления) поверхности под раствором, а также потенциалов, устанавливающихся после зачистки поверхности. Опыты проводились в атмосфере воздуха или аргона. Зачистка поверхности осуществлялась на приборе, описанном в работах 118], [119]. [c.85]

На фиг. 70 представлены зависимости стационарного потенциала титана ь 15%-ной соляной кислоте, устанавливающегося после зачистки поверхности под этим раствором, от концентрации [c.123]

В растворах нитрата и сульфата стационарный потенциал алюминия с увеличением длительности экспозиции проходит через минимум [12]. В растворах хлорида, бромида п йодида стационарный потенциал плавно увеличивается со временем. В растворах фторидов стационарный потенциал существенно изменяется по сложной временной зависимости от концентрации фторида. [c.11]

В ходе этого процесса образующийся пассивирующий слой окисла непрерывно разрушается галоидами. Существует подвижное равновесие между процессами образования и разрушения окисной пленки. В зависимости от анионного состава среды алюминий в нейтральных средах при стационарном потенц иале может находиться и в пассивном, и в активном состоянии. В последнем случае скорость анодного процесса не растет безгранично с потенциалом, а достигает некоторого предельного-значения, определяемого скоростью диффузий продуктов коррозии от поверхности электрода в толщу раствора и гидроксил-иона к поверхности металла. Величина предельного анодного [c.20]

Состав нержавеющих сталей Х18Н9 оказывает незначительное влияние на их стационарный потенциал в растворах НКОз с ванадатом. Изменения потенциала в зависимости ог состава стали достигают 30—50 мв. [c.38]

Рис. 12. Зависимость растягивающего усилия Р и величины Аф раэблагора-живания стационарного потенциала отожженного армко-железа электроннолучевого перлплава от степени деформации е (скорость деформации 0,002 - ). Электролит — 3% НЫЙ раствор Na l

Для анодной защиты реакторов в производстве сложных удобрений применение существующих электродов сравнения не представляется возможным [11, 13, 21, 25, 26], что обусловлено большой вязкостью, высокой температурой, высокой степенью перемешивания и многокомпонентностью среды. Поэтому в качестве электродов сравнения для этой среды были исследованы следующие материалы Si (кристаллический), А1, РЬ, Ni, Nb, W, Mo, Ti, Pt, Та, r, графит. О возможности применения того или иного материала в качестве электрода сравнения судили по следующим показателям а) наличие зависимости стационарного потенциала фст металла от температуры (25—95°С) в интервале pH 1 — 10 (для получения кислых растворов добавляли 98%-ную серную кислоту, щелочных — 25%-ный аммиак) [c.100]

Так как потенциал меди положительнее потенциала стандартного водородного электрода, то медь в большинстве условий не может вытеснять водород из кислот, т. е. корродировать с водородной деполяризацией. Однако электрохимический процесс растворения меди вполне возможен при окислительной деполяризации катодов, например, при наличии кислорода воздуха в растворе. Обычно при коррозии медь переходит в раствор с образованием Си++. Потенциал меди для большинства условий хорошо подчиняется зависимости Нернста от концентрации собственных ионов. Стационарный потенциал меди в растворе 3 %-ного Na l равен около+0,05 В, в растворе 1 н. НС1 — около+0,15 В, т. е. менее положителен, чем стандартный равновесный потенциал меди. Это объясняется более низкой концентрацией ионов меди в приэлектродном слое коррозионного раствора по сравнению с их концентрацией при установлении нормального равновесного потенциала меди. [c.279]

В зависимости от стационарного потенциала или наложенного анодного потенциала и состава раствора можно создать условия, при которых будет наблюдаться наибольшая разница в скоростях растворения отдельных структурных составляющих, и, наоборот, могут быть достигнуты условия, при которых разница в скоростях будет наименьщей. Этот эффект, объясняемый с помощью дифференциальных анодных кривых, может быть использован для выяснения механизма химической и электрохимической обработки металлов и сплавов, пспользуемо в настоящее время в практике. [c.68]

Величина общего стационарного потенциала, как мы уже отмечали, зависит от величины окислительно-восстановительного потенциала раствора. В зависимости от значений окислительновосстановительного потенциала и pH среды, а иногда и температуры можно создать наиболее выгодные условия, при которых ярко будет выражена микроструктура сплавов, при этом некоторые структурные составляющие могут переходить в пассивное состояние (фиг. 22). [c.69]

Рис. 7. Зависимость скорости коррозии (1, 2) и стационарного потенциала ( , 2 ) от содержания легирующего ко.адпонента, полученные на сплавах в 34%-НОМ растворе соляной кислоты при 60° С

При переходе к более концентрированным - растворам азотной кислоты повышение температуры может сдвинуть стационарный потенциал сталей из пассивной области у границы с областью переиас-сивации в область перепасси-вации (фиг. 7). В этом случае влияние температуры на величину стационарного потенциала меньше и, в зависимости от превалируюпдего влияния на анодный или катодный процесс, стационарный потенциал может несколько смещаться в положительную или отрицательную стороны, что и наблюдается в 58%-ном растворе азотной кислоты (см. фиг. 5). Повышение температуры н этом случае смещает стационарный потенциал от ф при температуре ti до значения ф " при температуре to и ф при температуре /3, где t < [c.102]

На рис. 2 приведена зависимость фст железного электрода от pH в растворах различной концентрации. Все кривые имеют максимум в области pH — 1 2. Возрастание стационарного потенциала с увеличением pH до 1 ч- 2 связано, но-видимому, с увеличением степени окисленности поверхности электрода. При дальнейшем увеличении pH железный электрод ведет себя как инертный и ф . уменьшается на 60 мв/ед pH (стр. 92). Следует отметить, что с ростом концентрации наблюдается тенденция к смеш ению максимума фс в сторону меньших значений pH, т. е. утойчивая пассивность электрода достигается уже и в более кислых растворах. [c.108]

Т. е. стационарный потенциал сурьмяного электрода должен зависеть от активности иона СГ. В соответствии с этими уравнениями в первом случае кривая зависимости ф—при десятикратном изменении активности НС1 должна иметь наклон 79 мв, а во втором случае 118 мв. Экспериментально полученное значение составляет 78 ле [23]. В то же время увеличение активности ионов ЗЬС в растворе должно смещать стационарный потенциал сурьмяного электрода в положительную сторону. При этом наклон кривой при десятикратном изменении активности ионов 8ЬС17 по расчету должен составлять — 20 мв. Экспериментально полученная кривая имеет наклон 18 ме. Эти данные впервые позволяют сделать вывод о том, что сурьмяный электрод в сильнокислых растворах хлоридов обратим к ионам 8ЬС17. Стандартный потенциал системы 8Ь/8ЬС1Х определенный на основании приведенного уравнения, равен - -0,17 в. [c.70]

Различный характер зависимости потенциала выделения сплава от pH электролита, полученный в растворах с добавкой КаОН или МН40Н, и результаты изучения стационарного потенциала ж этих условиях указывают на то, что уменьшение кинетических затруднений в присутствии NH40H связано не с изменением состояния ионов в растворе, а с активированием поверхности электрода аммонийными солями. Аналогичное активирующее действие аммонийные соли оказывают и при электроосаждении марганца [79]. Об этом свидетельствуют также данные, полученные при изучении выхода сплава по току в зависимости от pH раствора (см. рис. 122). С возрастанием pH раствора при добавлении КаОН выход сплава по току резко падает (кривая 2), в случае же добавки КН40Н — выход сплава по току, наоборот, возрастает (кривая 2 ) и при всех значениях pH остается выше, чем в электролите с КаОН. При этом процент вольфрама в сплаве, осажденном из электролита с добавкой аммиака (кривая 3 ), значительно выше, чем в полученном из электролита с добавкой КаОН (кривая 3). [c.192]

Железо и его сплавы. Стандартный потенциал железа —0,44 в. Однако стационарный потенциал его изменяется от —0,03 до + 1,0 в в зависимости от соотношения в электролите концентрации окислителя, пассиватора (кислорода и др.) и активатора (хлор-ионов и др.). В атмосфере кислорода железо полностью пассивируется. В воде наблюдается большая склонность к образованию коррозионных пар вследствие дифференциальной аэрации. В кислых средах продукты коррозии железа растворимы в отличие от нейтральных или щелочных растворов, в которых на поверхности металла образуется ржавчина по схеме Fe Fe2+ + 2е, + 20Н-->Ре(ОН)г и далее 4Fe(OH)2 + + О2 + 2Н2О 4Ре(ОН)з. Состав ржавчины имеет общую формулу пРе(ОН)з + тРе(0Н)2 + 9Н2О. Перенапряжение на железе водорода, а также кислорода мало и потому металл нестоек в подкисленных природных водах, а также в морской воде при сильном ее движении (при подводе кислорода). Железо стойко в концентрированной серной кислоте (допускается перевозка 80—96% серной кислоты в железных цистернах), концентрированных азотной и плавиковой кислотах, в разбавленных растворах щелочей, в растворах аммиака. Разрушается в соляной кислоте, минеральных кислотах, концентрированных щелоч- [c.51]

Коррозионные испытания показали [62], что стационарный потенциал смещается в положительную сторону по мере повышения концентрации озона в растворе ф линейно растет при повышении 9ней-ох ДО 0,686 н. в. э., а затем не меняется зависимость скорости растворения стали от ф т для растворов с разной степенью насыщения озоном по форме аналогична потенциостатической анодной кривой пассивирующегося металла. Озонированные растворы серной кислоты, содержащие сульфат железа, обладают значительно более высокими окислительными свойствами, чем неозонированные при одинаковой концентрации иона Ре (рис. 51). Процесс коррозии стали в озонированном растворе, содержащем сульфат железа, [c.109]

Колотыркиным и Петровым [124] было установлено, что Тафелевская зависимость при катодной поляризации титана соблюдалась в серной кислоте концентраций 0,01 — 10 в кислых и щелочных растворах Na2S04, а также в соляной кислоте 1—6 н. На фиг. 47 приведены поляризационные кривые для титана в 1 н. растворах серной и соляной кислот. Отклонение от Тафелевского закона получено только при поляризации слабыми токами вблизи стационарного потенциала. Это изменение характера зависимости является следствием протекания на поверхности металла реакции ионизации атомов [c.88]

Анодное разрушение алюминия чрезвычайно локализовано и хотя анодная поляризационная кривая начинается с более отрицательного уровня,, чем для цинка, она более крутая, и точка пересечения поляризационных кривых, определяющая стационарный потенциал, может лежать при более положительных потенциалах, так что цинк может быть использован для катодной защиты алюминия (стр. 179). Эффективный потенциал алюминия зависит от состава растворов, будучи, как обычно, более активным (более отрицательным) в растворе хлоридов, которые стимулируют анодную реакцию (стр. 223). Таким образом, в соленой воде алюминий, являясь эффективным анодным покрытием по отношению к стали, будет давать катодную защиту на ней при условии, что поверхность корродирующей стали не слишком велика, в то время как в большинстве водопроводных вод алюминий является либо катодом по отношению к стали, либо недостаточно аноден,. чтобы обеспечить необходимый защитный ток (фиг. 101, в). Это было показано в ранних опытах на стальных полосах, покрытых алюминием методом шоопирования. Образцы изгибались для того, чтобы повредить покрытие и погружались в воду. В водопроводной воде Кембриджа (содержащей-бикарбонат кальция, но практически не содержащей хлоридов) ржавление начиналось примерно через 3 часа, в то время как в 0,5 к. раствора NaQ сталь не обнаруживала коррозии даже через 31 сутки. Образцы, покрытые цинком методом распыления, защищались в обоих, электролитах, но разрушение в растворе хлорида протекает более быстро, чем в случае покрытия алюминием если цинк почти израсходован, образцы начинают ржаветь,, и это происходит через 20—27 суток в зависимости от толщины покрытия. Было сделано заключение, что там, где имеется риск повредить покрытие, необходимо в пресной воде применять цинковое покрытие, а для растворов солей, в которых любой из этих металлов дает защиту вначале, алюминиевое покрытие предпочтительнее, поскольку защита будет более длительной. Там, где в покрытии не было царапин, образец, покрытый алюминием распылением, не обнаруживает коррозии в водопроводной воде. Это может быть обусловлено тем, что поры блокируются продуктами коррозии, или тем, что поры не проникают до стали. Иммунитет стали в растворе хлорида в местах изгибов обусловливается катодной защитой царапины, образующиеся при изгибе стали, слишком широки, чтобы можно было бы говорить о блокировании их продуктами коррозии [116]. Иногда катодная защита распыленным-алюминиевым покрытием начинает проявляться лишь через некоторое время. Если какой-либо металл, покрытый окисной пленкой, приводится в соприкосновение с раствором, то нужно время, чтобы микроскопические разрушения разрослись в определенную площадь коррозии. В случае алюминия разрушения наблюдаются только в условиях, когда доставка кислорода мала (стр. 199). Потенциалы алюминиевой полосы, частично погруженной в 0,1 н. КС1, сдвигаются со временем в положительную сторону, что указывает на восстановление пленки, в то время как потенциал цинковых железных или стальных образцов в этих же условиях смещается в отрицательную сторону, что указывает на разрушение пленки [117]. [c.584]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...