Потенциал окислительный

Э8, В — нестандартный электродный потенциал окислительно-восстановительной реакции (с учетом нестандартных концентраций веществ) [c.123]

По диаграммам равновесия, построенным в координатах Л6 —Т или для конкретной системы в координатах Ig /Г — Т (табл. 2) (рис. 3), контролируемые атмосферы в зависимости от температуры могут иметь положительный или отрицательный потенциал — окислительный или восстановительный. [c.127]

Рис. 15. Схема изменения величины тока и потенциала окислительно-восстановительной реакции 2п+2Н — 2п+Н2 при двух значениях концентрации кислоты.

Как отмечалось ранее, с ростом температуры и углеродного потенциала окислительные свойства контролируемых углеродсодержащих атмосфер падают, а восстановительные растут (см. рис. 1.1). Если сила находится при высокой температуре в углеродсодержащей атмосфере,. [c.31]

Электродный потенциал, окислительно-восстановительный потенциал [c.74]

При построении поляризационных диаграмм коррозии мы выше пользовались так называемыми идеальными поляризационными кривыми, в которых начальный потенциал анодной кривой Уд мог быть отождествлен с равновесным потенциалом анодного металла, а начальный потенциал катодной кривой равновесным потенциалом реакции катодной деполяризации в данных условиях. Очевидно, что такие поляризационные кривые получаются только на идеальных электродах, у которых на аноде возможно протекание только анодного процесса, а на катоде — протекание только катодного процесса. Таким образом, предполагалось, что при отсутствии тока на аноде устанавливается равновесный потенциал металлического электрода, а на инертном катоде — равновесный потенциал окислительно-восстановительной реакции данного процесса катодной деполяризации. Для реальных электродов вследствие эффекта саморастворения, т. е. генерирования собственного тока коррозии, практические поляризационные кривые будут в большей или меньшей степени отличаться от идеальных кривых. [c.209]

Электрохимическая коррозия металлов представляет собой самопроизвольное разрушение металлических материалов вследствие электрохимического взаимодействия их с окружающей электролитически проводящей средой, при котором ионизация атомов металла и восстановление окислительного компонента коррозионной среды протекают не в одном акте и их скорости зависят от величины электродного потенциала металла. [c.148]

Этот тип коррозии наиболее распространен. Он имеет место при взаимодействии металлов с жидкими электролитами (водой, водными растворами солей, кислот и щелочей, расплавленными солями и щелочами) и является гетерогенной электрохимической реакцией электролитов с металлами. Однако в принципе не исключена возможность и химической коррозии металлов в электролитах, при которой окисление металла и восстановление окислительного компонента (молекул или ионов) электролита происходят в одном акте, скорость которого не зависит от величины электродного потенциала металла, с образованием соединений и их последующим растворением. [c.148]

Любая электродная реакция связана с изменением окислительно-восстановительного состояния участвующих в ней веществ, и поэтому все электроды являются окислительно-восстановительными. Однако обычно окислительно-восстановительными электродами называют такие, у которых в электродной реакции металлы или газы непосредственно не участвуют, а металл этих электродов (чаще всего платина), обмениваясь электронами с участниками окислительно-восстановительной реакции, принимает потенциал, отвечающий установившемуся окислительно-восстановительному равновесию [c.174]

Электрохимический механизм в виде протекающей с участием свободных электронов электрохимической реакции, при которой ионизация атомов металла [см. уравнение (271)] и восстановление окислительного компонента коррозионной среды [см. уравнение (326) ] проходят не в одном акте и их скорости зависят от величины электродного потенциала металла, имеет место в подавляющем большинстве случаев коррозии металлов в электролитах и является, таким образом преобладающим. [c.181]

Т. е. для электрохимического растворения металла необходимо присутствие в электролите окислителя — деполяризатора, обратимый окислительно-восстановительный потенциал которого по-ложительнее обратимого потенциала металла в данных условиях. При соблюдении этого условия >> 0. а < 0. [c.182]

Так, Г. В. Акимовым и В. П. Батраковым была предложена гипотеза (1956 г.) относительно пленочно-адсорбционной природы пассивности нержавеющих сталей (рис. 214). Согласно этой гипотезе, на поверхности нержавеющих сталей имеется тонкая, эластичная и плотная защитная пленка. Под пленкой и в порах пленки находятся атомы или ионы кислорода (или более сложные комплексы окислителя), хемосорбированные металлом. Поверхность, имеющая защитную пленку, приобретает потенциал, близкий к окислительно-восстановительному потенциалу коррозионной [c.312]

Так как стандартный потенциал меди гораздо положитель-нее стандартного потенциала водородного электрода, коррозия медн с водородной деполяризацией не происходит. В отсутствие окислителей медь обладает хорошей стойкостью в водных растворах II в обычных условиях не вытесняет водород из кислот. Процесс электрохимической коррозии меди протекает в окислительных средах (присутствие в растворе кислорода и других окислителей). Медь обычно корродирует, переходя в раствор в виде двухвалентных ионов Сн +. [c.247]

Способность данного деполяризатора ]) присоединять электроны, т.е. осуществлять катодный процесс, характеризуется значением обратимого потенциала данной катодной окислительно- восстановительной реакции ( . [c.33]

Другим фактором, изменяющим положение некоторых металлов в ряду напряжений, является их склонность к образованию специфических поверхностных пленок, особенно в Окислительных средах. Эти пленки сдвигают измеряемый потенциал в положительную сторону. В таком случае говорят, что металл запассивирован (см. гл. 5). Так, хром, находящийся в ряду на- [c.40]

Если исходить из ионной теории шлаков, то рост падения потенциала в приэлектродной области дугового разряда увеличивает возможность окислительно-восстановительных процессов, требующих затраты электрической энергии (электролиз). [c.374]

Электрохимическая коррозия - это взаимодействие металла с коррозионной средой (раствором электролитов), при котором ионизация атомов металла и восстановление окислительной компоненты коррозионной среды протекает не в одном акте и их скорости зависят от электродного потенциала. [c.146]

В качестве пассивирующего ингибитора используют любой растворимый в коррозионной среде окислитель, окислительно-восстановительный потенциал которого находится в области устойчивой пассивности. [c.68]

Платиновый высокотемпературный электрод ЭПВ-1 предназначен для измерения окислительного потенциала в окислительно-восстановительных средах при температуре анализируемой пробы в интервале от о до 150 °С. Нестабильность потенциала электрода за 8 ч работы не превышает 5 мВ. Средний ресурс работы составляет примерно 1000 ч. [c.76]

Перед использованием индикаторную часть электрода обезжиривают спиртом и промывают обессоленной водой, затем калибруют поочередно в растворах соляной кислоты (значение показателя pH = = 0,4) и едкого натра (значение, показателя pH = 10,0), выдерживая в каждом растворе до получения устойчивых показаний окислительного потенциала. Обычно достаточно выдержать электрод в каждом растворе трижды по 3 мин. Затем его промывают обессоленной водой и включают в работу. В промежутках между измерениями электрод хранят в обессоленной воде. [c.76]

Для измерения окислительного потенциала используется высокоомный милливольтметр, например универсальный иономер ЭВ-74 или рН-метры (рН-121,, рН-340 и др.). Для регистрации показаний милливольтметра применяется самописец КСП-4 или цифропечатающее устройство. [c.77]

Как показали результаты исследования (рис. 26), зависимость окислительного потенциала от концентрации гидразина в водных растворах в диапазоне концентраций от 1 мкг/л до 100 г/л имеет сложный характер. Зависимость состоит из трех участков, из которых практический интерес представляют участки I тл Ш. [c.77]

Рис. 26. Зависимость окислительного потенциала Е от концентрации гидразина рС в водных растворах

Участок Ш характеризует изменение окислительного потенциала при больших концентрациях гидраЗина (от 10 мг/л до 500 г/л). Участок представляет интерес при измерении концентрации исходного раствора гидразина, а также при анализе его содержания в баках хранения и расходных баках. В этом случае относительная погрешность определения с помощью иономера ЭВ-74 не превышает 5 %. [c.78]

В обоих случаях содержание гидразина в анализируемом растворе определяют по значению окислительного потенциала с помощью градуировочного графика, построенного при последовательном десятикратном разбавлении основного раствора гидразина. Таким путем готовят серию рабочих стандартных растворов в диапазоне концентраций гидразина от 1 мкг/л до 100 г/л. Титр основного стандартного раствора устанавливают иодометрическим методом. Растворы хранят в полиэтиленовых сосудах с плотно закрывающимися пробками. Рабочие стандартные растворы гидразина используют только свежеприготовленными. Для каждого стандартного раствора проводят три параллельных определения, затем значение окислительного потенциала усредняют. [c.78]

Градуировочный график зависимости Е = /(р С) строят в полулогарифмических координатах, откладывая по оси абсцисс логарифм концентрации гидразина в растворе рС, а по оси ординат - значение окислительного потенциала Е. Градуировочный график проверяют не реже раза в месяц, а также при смене реактивов или приборов. [c.78]

AG29 , Дж/моль — нестандартная ьеличина изменения изо-барно-изо-термического потенциала окислительно-восстановительной реакции (с учетом нестандартных концентраций веществ) [c.123]

Например, стандартный потенциал окислительно-восстановительного перехода Ре +/РеЗ+ близок к +0,78 в, а перехода Рвз04/Ре20з — к +0,27 в. При потенциалах выделения кислорода валентность никеля в окисле достигает уже 4, а гидрат-ный комплекс никеля остается двухвалентным и т. д. [c.17]

Явление перепассивации металлов и сплавов возможно при производстве и переработке особо сильных окислителей. С коррозией металлов в услоаиях перепассивации можно бороться, применяя катодную защиту металла или вводя в коррозионную среду добавки восстановителей для сдвига потенциала металла или окислительного потенциала раствора до их значений, соответствующих пассивному состоянию металла. [c.314]

Пассиваторы обычно представляют собой неорганические вещества с окислительными свойствами (например, хроматы, нитриты или молибдаты), которые пассивируют металл и сдвигают коррозионный потенциал на несколько десятых вольта в положительную сторону. Непассивирующими ингибиторами, такими как ингибиторы травления, обычно служат органические вещества, которые весьма слабо воздействуют на коррозионный потенциал, сдвигая его в сторону больших или меньших значений, не более чем на несколько тысячных или сотых долей вольта. Как правило, пассивирующие ингибиторы понижают скорость коррозии до очень малых значений, будучи в этом отношении более эффективными, чем большинство непассивирующих. [c.260]

Теория пассивности уже частично рассматривалась выше, и следует вновь обратиться к этому материалу (см. разд. 5.2). Контактирующий с металлической поверхностью пассиватор действует как деполяризатор, вызывая возникновение на имеющихся анодных участках поверхности высоких плотностей тока, превышающих значение критической плотности тока пассивации /крит-Пассиваторами могут служить только такие ионы, которые являются окислителями с термодинамической точки зрения (положительный окислительно-восстановительный потенциал) и одновременно легко восстанавливаются (катодный ток быстро возрастает с уменьшением потенциала — см. рис. 16.1). Поэтому трудновос-станавливаемые ионы SO или СЮ не являются пассиваторами для железа. Ионы NOj также не являются пассиваторами (в отличие от ионов NO2), потому что нитраты восстанавливаются с большим трудом, чем нитриты, и их восстановление идет столь медленно, что значения плотности тока не успевают превысить /крит-С этой точки зрения количество пассиватора, химически восстановленного при первоначальном контакте с металлом, должно быть по крайней мере эквивалентно количеству вещества в пассивирующей пленке, возникшей в результате такого восстановления. Как отмечалось выше, для формирования пассивирующей пленки на железе требуется количество электричества порядка 0,01 Кл/см (в расчете на видимую поверхность). Показано, что общее количество химически восстановленного хромата примерно эквивалентно этой величине, и, вероятно, это же справедливо и для других пассиваторов железа. Количество хромата, восстановленного в процессе пассивации, определялось по измерениям [4—6] остаточной радиоактивности на промытой поверхности железа после контакта с хроматным раствором, содержащим Сг. Принимая, в соответствии с результатами измерений [7], что весь восстановленный хромат (или бихромат) остается на поверхности металла в виде адсорбированного Сг + или гидратированного [c.261]

Для достижения наилучшего ингибирующего эффекта концентрация пассиватора должна превышать определенное критическое значение. Ниже этого значения пассиваторы ведут себя как активные деполяризаторы и увеличивают скорость коррозии на локализованных участках поверхности (питтинг). Более низкая концентрация пассиватора соответствует бЬлее отрицательным значениям окислительно-восстановительного потенциала, и вследствие этого катодная поляризационная кривая пересекает анодную кривую в активной, а не в пассивной области (см. рис. 16.1). [c.262]

Аустенитные нержавеющие стали, содержащие более 45 % Ni, стойки к КРН в кипящем растворе Mg lj, а также, по-видимому, и в других хлоридных растворах (рис. 18.8) [61 ]. Эделеану и Сноуден отметили [48], что нержавеющие стали с высоким содержанием никеля более устойчивы к растрескиванию в щелочах. Увеличение содержания никеля в аустенитных нержавеющих сталях приводит к сдвигу в положительную сторону критического потенциала КРН в растворе Mg la, причем этот сдвиг значительнее сдвига соответствующего коррозионного потенциала. Вследствие этого повышается стойкость сплава [62]. Когда содержание никеля в сплаве достигает и превышает 45 %, его стойкость к КРН перестает зависеть от окислительно-восстановительного потенциала среды, а более важную роль начинают играть факторы, определяемые не средой, а структурой сплава, такие как вредное влияние дислокаций или уменьшение растворимости азота внедрения. [c.320]

Так как бинарные никелево-молибденовые сплавы имеют плохие физико-механические свойства (низкая пластичность, плохая обрабатываемость), то в них вводят Другие элементы, например железо, для создания тройных или многокомпонентных сплавов. Они тоже довольно трудно обрабатываются, но все же заметно легче, чем двухкомпонентные. В соляной и серной кислотах стойкость этих сплавов выше, чем никеля, однако в окислительных средах (например, в азотной кислоте) повышения стойкости не отмечается. Коррозионный потенциал сплавов Ni—Мо—Fe лежит в акт11вной области, поэтому на них образуется питтинг в сильнокислых средах, в которых эти сплавы обычно исполЬ зуют на практике. [c.362]

Стандартный потенциал кобальта близок к потенциалу никеля и всего на 27 мВ отрицательнее его. Так же как никель, кобальт сильно корродирует в растворах кислот и солей, обладающих окислительными свойствами, например HNO3 и Fe lj. Он стоек в горячих и холодных щелочах, но в меньшей степени, чем никель. Кобальт корродирует также в аэрированных водных растворах аммиака с образованием растворимых комплексов, таких как Со (МНз)б . [c.369]

Гальваностатические кривые (рис. 1, а), снятые с компенса дней тока сопротивления по мостовой схеме, характеризующие процесс установления стационарного потенциала титанового электрода в расплаве бесщелочного алюмоборосиликатного матричного стекла при 900° С относительно стационарного Pt-элeк-трода, и убывающие абсолютные значения потенциала свидетельствуют о зависимости процесса от уменьшения окислительного характера атмосферы. Анодную зависимость /=/ (С/) титанового электрода в расплаве стекла-матрицы в атмосфере На (рис. 1, б) определяли в потенциостатическом режиме по методике [2, 3] величину омического падения напряжения измеряли после выключения установившегося тока и вычитали из потенциала электрода. Анодная зависимость указывает на доминирующее течение реакции окисления металла за счет паров воды и газов расплава по сравнению с термодинамически разрешенным [41 восстановлением кремнезема расплава и образованием оксида и силицида титана. Состав окклюдированных газов по результатам исследования газовыделения при 7 =500° С и го-5оо°с=0.26х X10 л -мм рт. ст/см - см) СОа — 20%, На — 30%, 00+ N3 —44%, НаО — 6%. Приводимые нами данные находятся в хорошем соответствии с результатами работы [5]. [c.227]

На основании изучения гетерофазного взаимодействия титана с расплавами стекол системы ЗЮа—А1,0,—В,О,—7пО(СиО) с ПОМОЩЬЮ комплекса электрохимических методов исследования установлено большое влияние состава газовой среды на величину и кинетику установления стационарного потенциала Т1-электрода, электропроводность изученных расплавов. Показано, что доминирующим на первой стадии взаимодействия титана с расплавом стекла-матрицы в нейтральной атмосфере является процесс окисления металла за счет растворенных в расплаве паров воды, дополняемый окислительно-восстановительным взаимодействием с образованием в зоне контакта силицидов титана. Присутствие иона меди в расплаве изменяет характер взаимодействия. Восстановление меди сопровождается образованием купротитанатов вследствии гетеродиффузии в металлический титан и растворением прочих продуктов в расплаве. Методом вращающегося титанового диска изучалась кинетика процесса. Лит. — 9 назв., ил. — 3. [c.270]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...