Зависимость тафелевская

Логарифмическая зависимость электрохимической поляризации от плотности тока при достаточно больших значениях последней была впервые установлена Тафелем для катодного процесса разряда водородных ионов (1900 г.), и уравнение подобного типа называют уравнением Тафеля или тафелевским. [c.196]

Стерн [34] изучал такое соотношение, при котором анодная и катодная поляризации следуют тафелевской зависимости, а омическое падение напряжения незначительно. Используя типичную поляризационную диаграмму (приложение 2, рис. 1), получаем [c.67]

По данным [ 46 ], при растворении активного никелевого электрода в 0,01-1 н. растворах хлорной кислоты, содержащих перхлорат натрия в концентрациях от 3 до 7 М, зависимость скорости растворения металла от потенциала характеризуется двумя тафелевскими участками с наклонами 120 мв при низких и 40 мв при повышенных плотностях тока. Одновременно установлен первый порядок реакции по ионам гидроксила. Такие результаты явились основанием для вывода о различной природе лимитирующей стадии в зависимости от величины поляризации (отщепление первого электрона при низких и второго при высоких плотностях тока) [ 46] Обнаружено снижение скорости анодного растворения никеля в свежем сернокислом растворе в результате его длительного предварительного выдерживания в растворе серной кислоты, что объясняется адсорбционным вытеснением сульфат-ионами ионов 0Н [35]. [c.10]

Вблизи потенциала пассивации фп анодное растворение перестает подчиняться тафелевской зависимости скорость реакции начинает резко падать, достигая ничтожно малых значений при потенциале полной пассивации ф пп. При этом потенциале металл переходит в состояние, которое может характеризоваться как состояние повышенной стойкости металла, обусловленное торможением анодного процесса [4]. [c.14]

Зависимость (5.12) снова приводит нас к тафелевскому уравнению [c.87]

Пассивное состояние наступает при потенциалах, превышающих некоторое критическое значение, характерное для каждого металла и зависящее, помимо того, от анионного состава раствора и температуры. При этом на кривой активного анодного растворения металла обнаруживается отклонение от простой тафелевской зависимости. Наклон этой кривой становится все более крутым. Это может быть связано с образованием окисла металла по реакции [c.117]

Таким образом, наблюдаемый ход поляризационных кривых, на большом протяжении подчиняющийся тафелевской зависимости, может быть объяснен на основе представлений о реакционном перенапряжении на угольном аноде. [c.113]

Участок АВ отвечает малому значению поляризации и линейной зависимости Е от i. На участке ВС наблюдается тафелевская зависимость между и Ig г. И, наконец, D — это область предельного диффузионного тока. [c.83]

В перемешиваемом электролите перенапряжение кислорода при небольших отклонениях от равновесного потенциала находится в линейной зависимости от плотности тока. При более высоких значениях поляризации наблюдается тафелевская зависимость между Е и Igi. [c.91]

Как видно, зависимость скорости анодного растворения от потенциала описывается обычной тафелевской прямой. Действительно, если отложить экспериментальные результаты, полученные при анодном растворении металлов, например железа, в полулогарифмических координатах, то получим требуемую теорией прямую с тем или иным наклоном. Однако вблизи потенциала пассивации фп анодное растворение перестает подчиняться тафелевской зависимости скорость реакции начинает резко падать, достигая ничтожно малых значений при потенциале полной пассивации (фп.п). При этом потенциале металл становится полностью пассивным, т. 6. переходит в состояние, которое, по Томашову [2, с. 13], определяется как состояние повышенной коррозионной устойчивости металла, вызванное торможением анодного процесса. [c.10]

Наиболее наглядно кинетика анодного процесса может быть представлена зависимостью между плотностью анодного тока и потенциалом электрода, т. е. анодной поляризационной кривой. На рис. 26 приведена подобная обобщенная анодная поляризационная (потенциостатическая) кривая для идеального случая, когда скорость процесса саморастворения электрода невелика и внешний анодный ток может быть принят эквивалентным общей скорости растворения электрода. На горизонтальной оси отложена плотность анодного тока, на вертикальной — потенциал электрода. Точка а соответствует равновесному значению потенциала металла в данных условиях. Кривая Е ЛВС соответствует логарифмической (тафелевской) зависимости потенциала электрода от плотности тока при растворении металла в активном состоянии, например, по реакции [c.42]

Зависимость перенапряжения выделения водорода (т)) от плотности тока (/) выражается тафелевским уравнением [c.26]

В случае когда скорость катодной реакции определяется стадией присоединения электрона к разряжающемуся иону водорода или к нейтральной молекуле кислорода, зависимость потенциала от плотности тока i может быть выражена тафелевской функцией [c.177]

Ра и Рк — наклон анодной и катодной поляризационных кривых на участках, где наблюдается тафелевская зависимость. [c.148]

Анодная кривая подчиняется тафелевской зависимости с коэффициентом наклона примерно 0,11 е (рис. 54). Отклонение от тафелевской зависимости при токах порядка 10" — 10 а см , очевидно, вызвано омическим падением напряжения в селене. [c.84]

На рис. 60—62 представлена зависимость катодного и анодного перенапряжения никеля, кобальта и железа от логарифма плотности тока, полученная при разных температурах Из рисунков видно, что при низких температурах в определенном интервале плотностей тока поляризационные кривые для всех трех металлов имеют четко выраженные прямолинейные (тафелевские) участки при высоких температурах тафелевские участки на поляризационных кривых не обнаруживаются. С повышением температуры величина перенапряжения резко падает и наклон кривых уменьшается. Следует отметить, что величина анодного перенапряжения, особенно в случае никеля и кобальта, значительно выше катодного. [c.96]

Определение величин токов обмена производилось на основании тафелевских зависимостей анодного и катодного процессов при Т1 0. Исходя из этих данных были рассчитаны стандартные токи обмена Д никеля, кобальта и железа для разных температур. Из рис. 67 видно, что с повышением температуры значения токов обмена для всех трех металлов значительно возрастают. Следует отметить, что значения токов обмена, найденные из катодных и анодных поляризационных кривых, полученных при низких [c.102]

A. Н. Фрумкиным на примере выделения водорода на ртути было показано, что если электрохимический процесс имеет только кинетические ограничения, а его скорость связана тафелевской зависимостью с перенапряжением и емкость двойного слоя остается неизменной при всех плотностях тока, то после выключения поляризующего тока (если нет других последовательных и параллельных реакций) будет протекать та же реакция, что и под токОм, за счет саморазряда емкости двойного слоя. , [c.175]

Кривая (Ум )обр AB на рис. 216 соответствует логарифмической (тафелевской) зависимости V от г а при растворении металла в активном состоянии по уравнению (271). Точка В соответствует 1/адс или Уме о,пп,2 нзчалу здсорбции кислорода или образованию защитной пленки, что приводит к дополнительной поляризации процесса и отклонению поляризационной кривой от простой логарифмической зависимости. [c.315]

Электрохимическая кинетика — это область науки, изучающая скорость реакции на границе электрода и контактирующей с ним жидкости. Электрохимическая кинетика расширила наше понимание механизма коррозии и позволила практически определять скорость коррозии. Интерпретация коррозионных процессов как суммы частных электродных реакций была разработана Вагнером и Траудом [1 ].В данной главе введены важные понятия электрохимической кинетики — потенциал коррозии (называемый также компромиссным стационарным потенциалом), плотность коррозионного тока, плотность тока обмена и тафелевская зависимость плотности тока от потенциала. В настоящей книге электрохимическая кинетика рассмотрена кратко и в основном [c.46]

Из экспериментов известно [91 ], что в слабокислых электролитах (pH > 1,5) порядок анодной реакции растворения железа по ионам гидроксила равен двум, а в сильнокислых (pH <1,5) — единице. Можно предположить, что такое различие связано с образованием промежуточного соединения различного состава в зависимости от pH электролита. Для сульфатных растворов (pH = 0 4) Хойслер нашел значение наклона тафелевского участка анодной поляризационной кривой порядка 30 мВ, а Бок-рис получил величину наклона для железа в сульфатных растворах порядка 40 мВ. [c.108]

Необходимо отметить, что в зависимости от преимущественного влияния механических напряжений в электроде на кинетику анодной или катодной реакции (в том числе вследствие вторичных влияний — изменения адсорбции активных веществ, нарушения состояния поверхностных пленок и др.) можно наблюдать либо разблагораживание, либо облагораживание стационарного потенциала. Поэтому выявление взаимосвязи напряженного состояния металла и его электрохимических свойств должно проводиться только в условиях внешней поляриазции до значений потенциала, обеспечивающих преимущественное протекание реакции анодного растворения (т. е. в области тафелевского участка анодной поля- [c.168]

Растворение железа в активном состоянии описывается тафелевской прямой с наклоном, зависящим от способа поляризации, состава раствора, чистоты и структуры железа [10]. В сернокислых растворах в условиях нестационарной (быстрой) поляризации рассматриваемый наклон имеет значение 60 мв, а в условиях стационарной поляризации - 30-40 МВ, Такое различие удается объяснить, если учесть также зависимость скорости растворения железа от кислотности раствора. Для кислых растворов эта зависимость проявляется в параллельном смещении тафе-левских прямых в сторону отрицательных потенциалов с увеличением pH. Поскольку такой результат формально можно связать с ускорением растворения железа под действием ионов 0Н в литературе принято указывать порядок реакции по гидроксил-ионам. В условиях нестационарной поляризации величина эта оказалась равной 1, а в условиях стационарной поляризации близкой либо к 1 (при [c.7]

Тантал 221-222 Тафелевская зависимость 82, 94, 96, 99, 100, 104, 105 Тафелев наклон 82, 83, 89, 91, 94 [c.319]

Механизм анодного растворения никеля в серной кислоте определяется адсорбционно-химическим взаимодействием поверхностных атомов металла или с гидроксидными ионами (ОН ) (рис. 3.6, тафелевский участок abb ) или с анионами кислоты (рис. 3.6, тафелевский участок Ь"с). В зависимости от условий процесс протекает преимущественно по одному из двух перечисленных механизмов [3.51. [c.173]

Поляризационные кривые анодного растворения и катодного осаждения селена в сильнокислом электролите при небольших плотностях тока (10" — 10" а/см ) подчиняются тафелевской зависимости с коэффициентом наклона, равным примерно 0,07 в (см. рис. 52, а). В области более высоких плотностей тока значительная часть поляризации обусловлена омическим сопротивлением селена, и зависимость между плотностью тока и поляризацией приближается к линейной. Ток обмена, найденный по пересечению тафелевских участков анодной и катодной кривых, равен 1,4х X10 а/см . Аналогичные результаты были получены и в сильнокислом электролите, содержащем селеновую кислоту вместо серной (840 г ЗеОа на 1 л 18 Н23е04). [c.85]

Необходимо отметить, что на всех полученных кривых отклонение от линейной тафелевской зависимости начинается при одном и том же потенциале — около —0,006 в (рис. 5, уровень ММ). Этот уровень следует рассматривать как термодинамически возможный потенциал образования защитной окисной пленки [19]. При менее агрессивных условиях, как это наблюдается для стали 18Сг—14К1 в 1,5 N растворе Н28О4 (см. рис. 3, кривая 1), по достижении данного потенциала происходит процесс анодного пассивирования и снижение анодного тока. Полученное постоянство термодинамически возможного потенциала начала окисления всех исследованных сталей указывает на то, что влияние легирующих элементов на торможение анодного процесса в первую очередь связано не с термодинамическими, а с кинетическими факторами. [c.13]

В следующей серии экспериментов восстановление кислорода исследовали в 25%-ном NH4 I (pH 4,9) при 100°С (рис. 4.30). Видно, что на кривой 4, снятой в атмосфере аргона, отсутствует участок предельного тока. На кривых 1—3, снятых в атмосфере воздуха и кислорода, имеются два участка тафелевской линейной зависимости в области восстановления кислорода и ионов водорода и один участок предельного тока восстановления кислорода в интервале от —0,5 до —0,75 В. Зависимость предельного тока восстановления кислорода от частоты вращения электрода линейна в координатах i—У . Наклон прямых зависит от потенциала и от концентрации растворенного кислорода. При экстраполяции этих прямых к ш- 0 они отсекают на оси тока отрезки, возрастающие с ростом потенциала катодной поляризации. Это указывает на смешанный диффузионно-кинетический контроль процесса восстановления кислорода на титане. [c.150]

Результаты потенциодинэг-мических исследований стали 1Ш8Н10Т (рис. I, кр. I) соответствуют изложеннш в работах [5,б], где описаны исследования при несколько более низких концентрациях и температурах раствора. Как и в указанных работах, отмечаются тафелевские зависимости роста тока в области потенциалов от -0,3 до -0,1 В и вше +0,4 В. По данным [5,б], первая область связана с растворением в состоянии пере-пассивации основных компонентов нержавеющей стали, а вторая - с вьщелением кислорода при одновременном растворении тех же компонентов. При потенциалах от -0,2 до +0,3 В анодные токи на нержавеющей стали более чем на два порядка вше, чем на никеле, на котором отсутствует область перепассивации (рис. I, кр. 2). [c.32]

Из уравнений (10,1) и (10.2) очевидно, что оценка кор в зависимости от Яп требует знаний тафелевских констант Ьа и Ьс, которые могут быть неизвестны для изучаемых систем и значения которых могут меняться во время эксперимента. Определение тафелевских констант по полным т) — -кривым для каждой изучаемой системы требует много времени и может быть не совсем точным из-за сопротивления и из-за влияния переноса вещества. Хор [90] критически отнесся к этому методу и отметил, что полное тафелевское уравнение для катодной и анодной реакций, которое определяет тафелевские наклоны, может быть использовано для расчета без использования метода измерения поляризационного сопротивления. Маисфельд [91, 91а] предположил, что кривые поляризации, полученные в области Яп, могут быть рассчитаны и представлены в виде различных [c.557]

Дискуссия, возникшая из-за неопределенности точных значений 6а и 6с и их изменения в зависимости от условий среды (оттого, что коррозия частично может контролироваться стадией диффузии продуктов анодной реакции), может быть решена заменой эмпирической константы (6а-Ь 16с /6а 6с ) в уравнении (10.1) в результате оценки их традиционными методами по потерям массы. Этот метод был использован Макридесом [92], который контролировал поляризационное сопротивление непрерывно и затем только в коице испытаний использовал метод определения потерь массы, чтобы получить константу. После определения константы ее можно использовать на протяжении всего испытания, причем незначительные изменения в природе раствора могут привести к заметному различию величины тафелевских констант. [c.558]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...