Коррозия окислителя

Однако замедлители коррозии — окислители, тормозящие анодный процесс, в некоторых случаях могут стимулировать коррозионный процесс, являясь катодными ускорителями коррозии. Так, например, кислород и перекись водорода являются замедлителями коррозии только при значительных концентрациях и при [c.311]

К катодным ускорителям относятся окислители, выполняющие роль деполяризаторов. Вместе с тем химическое действие окислителей может сопровождаться образованием защитных пленок на анодных участках металла и прекращением или существенным замедлением коррозии. Окислители могут действовать и как катодные ускорители, и как анодные замедлители. Результирующее действие этого или иного окислителя зависит от условий. Например, растворенный кислород в большинстве случаев выступает в роли сильного деполяризатора. Однако когда в растворе имеются достаточно высокие концентрации кислорода и отсутствуют ионы галоидов, разрушающие защитную пленку, кислород является анодным замедлителем. [c.44]

Замедлители коррозии — окислители обычно оказываются опасными, если коррозионный процесс протекает с катодным контролем. [c.306]

Внутренняя коррозия поверхностей нагрева обусловлена в основном электрохимическими процессами. Окислителями при этом являются в основном растворенные в воде газы О2 и СО2. Для предотвращения коррозии растворенные газы удаляются из питательной воды (в деаэраторах). [c.162]

Образующиеся на поверхности металлов сплошные пленки продуктов коррозии не прекращают взаимодействия металлов с окислителем, так как металл или окислитель либо и металл, и окислитель могут растворяться в пленке с одновременной их ионизацией, т. е. [c.34]

Сплошные пленки продуктов коррозии на металлах, не имеющие механических дефектов и прочно связанные с металлом, являются защитными, т. е. затрудняют проникновение реагентов (металла и окислителя) друг к другу при нх перемещении в слое окисла или другого соединения. Рост таких пленок сопровождается самоторможением процесса, т. е. уменьшением скорости коррозии по мере утолщения пленки. Процесс роста сплошной окисной пленки состоит из следующих отдельных стадий, протекающих последовательно и параллельно (рис. 24) [c.47]

Законы (113) и (116) могут быть обусловлены и смешанным контролем процесса внутренней (транспорт реагентов через пленку продукта коррозии металла) и внешней (транспорт окислителя из объема коррозионной среды к поверхности этой пленки) массо-передач при соизмеримости их торможений, которое обнаруживается по влиянию скорости движения газовой среды в определенном ее интервале на кинетику окисления некоторых металлов при достаточно высокой температуре (рис. 38 и 39). [c.65]

Влияние температуры на скорость процесса в общем случае описывается уравнением типа (242), но может быть осложнено изменением растворимости реагента-окислителя и пленки продуктов коррозии металла в неэлектролите при перемене температуры. [c.141]

Возможность подразделения процесса растворения металлов в электролитах на два сопряженных процесса — анодный и катодный — облегчает в большинстве случаев его протекание по сравнению с химическим взаимодействием. При электрохимическом взаимодействии окислитель играет лишь роль деполяризатора, отнимающего валентные электроны металла и обеспечивающего переход металла в ионное состояние, но не вступает с ним при этом в химическое соединение [вторичные процессы и продукты коррозии при электрохимическом механизме коррозии металлов могут иметь место (см. с. 212), но они не обязательны]. [c.181]

Анодными ингибиторами электрохимической коррозии метал лов являются окислители (пассиваторы) кислород, нитриты хроматы и др. Они замедляют коррозию, пассивируя металлы т. е. затрудняя протекание анодного процесса. [c.346]

Нарушение равновесия (713) при наличии другого катодного процесса может также привести к растворению (коррозии) металла это происходит с металлами в расплавах солей в присутствии дополнительных катодных деполяризаторов (окислителей). При этом устанавливается необратимый электродный потенциал металла, устойчивое значение которого во времени принято называть стационарным электродным потенциалом. [c.408]

Для коррозии в узких зазорах — щелях характерны пониженная концентрация в них окислителей (кислорода и других) по сравнению с концентрацией в объеме раствора вне щели (рис. 303) и затрудненность отвода продуктов коррозии, в результате накопления которых и их гидролиза возможно изменение pH раствора в щели и кинетики анодного и катодного процессов коррозии металла в щели. [c.415]

Затрудненность доставки в щель окислителя— катодного деполяризатора (которая в достаточно узких щелях может быть чисто диффузионной), затрудняет протекание катодного процесса, увеличивая его поляризуемость. Уменьшение pH среды за счет гидролиза продуктов коррозии облегчает протекание анодного процесса, уменьшая его поляризуемость (облегчая ионизацию металла и затрудняя образование защитных пленок), что приводит к усиленной работе макропары металл в щели (анод) —металл открытой поверхности (катод). [c.415]

У пассивных металлов щелевая коррозия может быть обусловлена их активацией в щели (пониженная концентрация окислителя, подкисление раствора в щели, недостаточная эффективность катодного процесса для поддержания пассивного состояния). [c.416]

Если в электролите имеется какой-либо окислитель, способный восстанавливаться па данном катодном материале, то он может, наряду с кислородом, принимать участие в процессе деполяризации катода. Обычно в большинстве случаев коррозии основным катодным деполяризатором является растворенный в электролите кислород воздуха. [c.46]

Так как стандартный потенциал меди гораздо положитель-нее стандартного потенциала водородного электрода, коррозия медн с водородной деполяризацией не происходит. В отсутствие окислителей медь обладает хорошей стойкостью в водных растворах II в обычных условиях не вытесняет водород из кислот. Процесс электрохимической коррозии меди протекает в окислительных средах (присутствие в растворе кислорода и других окислителей). Медь обычно корродирует, переходя в раствор в виде двухвалентных ионов Сн +. [c.247]

Никель и его сплавы не подвержены точечной коррозии. Коррозия никеля большей частью протекает с кислородной деполяризацией, вследствие чего большое влияние на скорость коррозии оказывает присутствие воздуха, перемешивание, наличие окислителей в растворе и т. д. Никель совершенно стоек в сухой и влажной атмосфере, но окисляется на воздухе при температуре около 500° С. [c.256]

Нормальный электродный потенциал серебра равен -1-0,799 а, т. с. значительно положительнее потенциала водородного электрода, и по этой причине серебро является термодинамически устойчивым материалом в неокислительных средах, в том числе в неаэрированных растворах соляной и плавиковой кислот. Наличие в растворах этих кислот окислителей оказывает ускоряющее влияние на коррозию серебра. [c.275]

Нормальный электродный потенциал молибдена — 0,2 в. Высокая коррозионная стойкость молибдена наблюдается в растворах соляной, фосфорной и плавиковой кислот при комнатной температуре в присутствии окислителей скорость коррозии молибдена значительно возрастает. Со щелочами молибден не взаимодействует, но разрушается в присутствии окислителей. Молибден также имеет высокую коррозионную стойкость в расплавленных металлах. [c.292]

Анодные замедлители коррозии, в первую очередь окислители, большей частью обладают пассивирующими свойствами. Принцип торможения коррозии анодными замедлителями сво- [c.311]

Такие окислители, как хроматы и бихроматы, являются плохими катодными деполяризаторами и в то же время сильно пассивируют практически важные металлы (Ее, А1, 2п, Си). Достаточно добавить с водопроводную воду 0,1% двухромовокислого калия, чтобы ре 5ко снизить скорость коррозии углеродистой стали п алюминия. При содержании в воде сильных активаторов коррозии (например, хлористых солей) концентрацию бихромата следует увеличить до 2—3%. Хроматы и бихроматы относятся к типу смешанных замедлителей коррозии, но тормозят преимущественной анодный процесс. [c.312]

Интенсивность корозии титана в соляной кислоте можно уменьшить добавкой в раствор замедлителей коррозии— окислителей (азотная кислота, хромовая, К2СГ2О7, КМПО4, Н2О2, О2 и др.), а также солей некоторых металлов (меди, железа, платины и др.). При этом потенциа.п новой системы титан— раствор приобретает более положительное значение. В таком окисле, как ТЮг, число дефектов решетки на границе окисел — газ настолько мало, что достаточно незначительного количества кислорода, чтобы их ликвидировать. Вновь появляющиеся в процессе растворения дефекты благодаря присутствию кислорода будут устраняться, т. е. процесс пассивации будет преобладать над процессом растворения титана. [c.282]

Влияние среды. Точечная коррозия чаще всего наблюдается в присутствии ионов хлора в сочетании с таким деполяризатором, как кислород (или другие окислители). Для сохранения пассивного состояния обычно требуется кислородно-окислительная среда однако, наряду с высокой коррозионной стойкостью, она вызывает также появление точечной коррозии. Окислитель часто может действовать как деполяризатор в пассивно-актпвном элементе , возникшем вследствие нарушения пассивности в определенной точке или на ограниченной поверхности. Этому разрушению особенно способствуют ионы хлора. [c.63]

Реакционная способность (химическое сродство) металлов и термодинамическая устойчивость продуктов химической коррозии металлов характеризуются изменением стандартных изобарноизотермических потенциалов AGf соответствующих реакций (например, окисления металлов кислородом или другим окислителем), отнесенным к 1 г-экв металла, т. е. AGr/mn (рис. 7 и 8). Более отрицательные значения AGf/mn указывают на более высокую реакционную способность (химическое сродство) металла и более высокую термодинамическую устойчивость продукта химической коррозии металла. [c.27]

Таким образом, при химическом взаимодействии окислительный компонент внешней среды, отнимая у металла валентные электроны, одновременно вступает с ним в химическое соединение — продукт коррозии, который в большинстве случаев образует на поверхности корродируюш,его металла пленку. Образование на металле пленки продуктов коррозии протекает с самоторможением во времени, если пленка обладает защитными свойствами, т. е. затрудняет проникновение реагентов (металла и окислителя) друг к другу. [c.31]

Заметными защитными свойствами могут обладать только сплошные, т. е. покрывающие сплошным слоем век поверхность металла, пленки. Возможность образования такой пленки определяется условием сплошности Пиллинга и Бедворса молекулярный объем соединения, возникающего из металла и окислителя, VoK должен быть больше объема металла Уме, израсходованного на образование молекулы соединения. В противном случае образующегося соединения не хватает, чтобы покрыть сплошным слоем весь металл, в результате чего пленка продукта коррозии металла получается рыхлой, пористой. [c.32]

Явление перепассивации металлов и сплавов возможно при производстве и переработке особо сильных окислителей. С коррозией металлов в услоаиях перепассивации можно бороться, применяя катодную защиту металла или вводя в коррозионную среду добавки восстановителей для сдвига потенциала металла или окислительного потенциала раствора до их значений, соответствующих пассивному состоянию металла. [c.314]

В условиях возможного наступления пассивности (в присутствии окислителя и при отсутствии активаторов) контакт с катодным металлом может обеспечить наступление пассивного состояния основного металла и значительно снизить при этом скорость его коррозии, т. е. является катодным проектором (см. с. 323). Контакт с анодным металлом в этих условиях затрудняет наступление пассивности основного металла, а если последний находится в пассивном состоянии, может его депассивировать, что приводит к увеличению его коррозии (см. с. 306). [c.362]

В условиях возможного наступления пассивности (в присутствии окислителя и при отсутствии депассиваторов) анодная поляризация металла от внешнего источника постоянного электрического тока (см. с. 321) может вызвать наступление пассивного состояния при достижении определенного значения эффективного потенциала металла и тем самым значительно снизить коррозию металла. Этот эффект также находит практическое использование в виде так называемой анодной электрохимической защиты. [c.365]

Катодные включения (например, Си, Pd) заметно повышают коррозионную стойкость железоуглеродистых сплавов в атмосфере даже при незначительном их содержании (десятые доли процента меди — рис. 272). В процессе коррозии медистой стали в электролит (увлажненные продукты коррозии) переходит и железо, и медь, но ионы последней, являясь по отношению к железу катодным деполяризатором, разряжаются и выделяются на его поверхность в виде мелкодисперсной меди. Медь является весьма эффективным катодом и при определенных условиях, например, при повышенной концентрации окислителя — кислорода у поверхности металла, что имеет место при влажной атмосферной коррозии, и отсутствии депассивирующих ионов, способствует пассивированию железа [c.381]

Одно из принципиальных различий между этими двумя механизмами коррозии металлов заключается в том, что при электрохимической коррозии одновременно происходят два процесса окислительный (растворение металла на одном участке) и восстановительный (выделение катиона из раствора, восстановление кислорода и других окислителей на другом участке металла). Например, в результате растворения цинка в серной кислоте образуются ионы цинка и выделяется газообразный водород при действии воды железо переходит в окисное или гидроокис-ное состояние и восстанавливается кислород с образованием гидроксильных иоиов. При химической коррозии разрушение металлической пoвeJЗXнo ти осуществляется без разделения на отдельные стадии и, кроме того, продукты коррозии образуются непосредственно на тех участках поверхности металла, где происходит его разрушение. [c.6]

Неоднородность жидкой фазы Различие в конценграции кислорода или других окислителей. Участки, омываемые раствором с меньше концентрацией кислорода или окислителя, будут анодами Многочисленные случаи коррозии вследствие неравномерной аэрации раствора, например коррозии по узким щелям. Интенсивная коррозия рудничного оборудования вследствие сильного деполяризующего действия или ионов [c.22]

Чаще всего точечная коррозия происходит в растворах, в которых наряду с пассинаторами (наиример, кислородом или другим окислителем) присутствуют активаторы (например, ионы хлора, брома и др.). Г1 .ж этом основная поверхность металла остается иасспвной, а активные ионы проникают сквозь микро-норы пленки или поврежденные участки пленки и металл начинает разрушаться. Активная анодная точка при этом развивается ис и ширину, а в глубину металла. Здесь следует учесть, что развитие коррозионной точки в глубину ироисходит вследствие невыгодного соотношения поверхностей анодных и катодных участков малой площади первых и больщон — вторых. [c.161]

По Н. Д. Томашову, выделяюнщяся на поверхности медистой стали в процессе ее коррозии медь является эффективным катодом, который при определе 1иых условиях (иовышениая концентрация окислителя [c.207]

Обыч 1ые коррозионные испытания длительны. Для сокращения времени часто применяют ускоренные псиытаЕшя с этой целью металлы испытывают в условиях, более жестких, чем условия их эксплуатации. Для ускорения действия агрессивной среды, в зависимости от конкретных тсло-вий, усиливают действие того или иного фактора, ускоряющего коррозию добавляют окислители, [c.334]

Вагнер [4] предложил уточнение первого определения металл является пассивным, если при возрастании потенциала электрода скорость анодного растворения в данной среде резко падает. Вариант металл является пассивным, если при возрастании концентрации окислителя в растворе или газовой фазе скорость окисления в отсутствие вг.ешнего тока становится меньше, чем при более низких концентрациях окислителя. Эти альтернативные определения равнозначны в тех условиях, где применима электрохимическая теория коррозии. [c.71]

Аналогичная кривая зависимости времени до растрескивания от потенциала для углеродистой стали в 35 % NaOH при 85— 125 °С (щелочная хрупкость) приведена на рис. 7.7. Так как потенциал коррозии равен —0,90 В, КРН не наступает в течение 200 ч и более, пока не появится растворенный О2 или другой окислитель типа РЬО, который сдвинет потенциал коррозии в максимально опасную область, около —0,71 В. В этом случае как анодная, так и катодная поляризация увеличивают время до разрушения. [c.143]

Рис. 16.1. Общий вид поляризационных кривых, демонстрирующих влияние концентрации пассиватора на коррозию железа. Окислитель с меньшей скоростью восстановления (пунктир) не приводит к пассирации

В сильно окислительных средах (например, кипящем 5 т растворе, ННОз с добавкой ионов Сг +) аустенитные нержавеющие стали, включая и стабилизированные марки, закаленные от 1050 °С, подвергаются слабой межкристаллитной коррозии [20]. Растрескивание может не происходить. Коррозия наблюдается, только если сталь находится в транспассивной области, следовательно, ноны-окислители типа Сг + (0,05—0,25 т раствор К2СГ2О7), Мп +, Се - являются необходимыми добавками к кипящей азотной кислоте. Скорость коррозии увеличивается с ростом содержания никеля в сплаве [21]. В сплаве с 78 % Ni, 17 % Сг и 5 % Fe она более чем десятикратно превышает эту величину для сплава аналогичного состава, но содержащего только 10 % Ni (длительность испытаний 70 ч). Этот эффект находится в противоречии с данными, согласно которым никель повышает стойкость нержавеющих сталей к КРН. [c.308]

В соляной и серной кислотах. Исключение составляют разбавленные кислоты, а также умеренно концентрированные, если в них введены в качестве ингибиторов коррозии металлические ионы-окислители (например, Fe + и Си +) или другие окислители (например, КгСГаО, и NaNOs). К исключениям относятся и случаи легирования титана платиной или палладием. [c.378]

В активных средах для анодного покрытия скорость коррозии определяется разностью потенциалов контактирующих электродов (покрытие - основа), а длительность защиты - скоростью растворения покрытия и его толщиной. Поэтому повышение коррозионной стойкости самого покрытия способствует увеличению долговечности системы покрытие — основа. В активных средах анодное растворение металлов протекает при поляризации анодного процесса менее значительной, чем для катодного. Контактный ток пары в этом случае определяется в основном перенапряжением катодного процесса и связан со вторичными явлениями, изменяющими поведение контактных пар. Методы, повышающие катодный контроль например, повышение перенапряжения водорода для сред с водородной деполяризацией или уменьшение эффективности работы катодов, в том числе за счет вторичных явлений, будут способствовать снижению скорости саморастворения покрытия и, наоборот, катодные включения с низким перенапряжением восстановления окислителя стимулируют коррозионное разрушеше системы. [c.71]

К анодным ингибиторам относится, например, класс окислителей типа МОу (хроматы, ванадаты, вольфраматы, молибдаты, нитриты, пере-кисные соединения), воздействие которых оказывает непосредственное влияние на анодный процесс не только за счет изменения потенциала электрода, но и через поверхностную концентрацию анодно-активных частиц, образующихся при восстановлении окислителя. Установлено [2], что функционировать в качестве эффективных ингибиторов могут окислители, потенциал восстановления которых больше яотенциала коррозии защищаемого металла. Отношение числа и образующихся при катодном акте анодно-активных частиц к числу т реализованных электронов для окислителей ингибиторного типа, исходя из уравнения, описывающего суммарный процесс установившегося режима коррозии, [c.141]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...