Экспериментальное значение энтропии

Обзор экспериментальных значений энтропии для упорядоченных фаз и их сравнение с приведенными выше приближениями даются Кубашевским и Шнейдером [195]. [c.35]

Мы видели, чго энтропию одноатомного идеального газа можно вычислить с помощью уравнения Сакура — Тетроде (31). Рассчитанное таким образом значение для одного моля одноатомного газа при заданной температуре и давлении можно сравнить с экспериментальным значением энтропии газа. Последнее можно найти суммированием нескольких слагаемых, а именно [c.143]

Для вычисления Р необходимо знать о — скрытую теплоту испарения при абсолютном нуле, 8ж(Т) и Уж(Т)—энтропию и объем моля жидкости, член г(Т), описывающий отклонения свойств пара от свойств идеального газа посредством вириальных коэффициентов и величину химической константы 0, вычисляемой в статистической механике. В принципе возможно найти численные значения зависимости давления от температуры по уравнению (2.5) методом последовательных приближений, начиная с экспериментальных значений е(Т ), 8ж(Т), Уж(Т) и значения Ьо, полученных по одной экспериментально найденной паре чисел Р и 7. На практике, однако, такой метод ограничен областью малых давлений, поскольку последние три члена в уравнении (2.5) и связанные с ними погрешности быстро растут при увеличении Т. Таким образом, существует интервал средних давлений, где теоретически рассчитанная по уравнению (2.5) и эмпирическая шкалы имеют сравнимую точность. Численное значение о [c.70]

Вычисление величин в стандартных таблицах выполняется с большой тщательностью специалистами в этой области на основании лучших экспериментальных данных. В стандартные таблицы входят величины и соединений, имеющие значение изменения этих величин при образовании соединения из элементов в их нормальном состоянии при стандартных условиях, а также абсолютные значения энтропии 5 элементов [c.234]

Для вычисления абсолютных значений энтропии элементов и соединений в стандартных условиях существуют два способа. Первый способ основан на применении теоремы Нернста и использовании экспериментальных данных о теплоемкостях. Второй способ основан на статистических расчетах из спектральных данных. Теорема Нернста в формулировке Планка утверждает, что энтропия кристаллического вещества при абсолютном нуле равна 0. При этом условии [c.241]

Следует отметить различие между характеристическими температурами, вычисленными по экспериментальным значениям теплоемкости и по энтропии. [c.156]

Числовое значение 1п2 равно 1,38 кал/(моль-град), а экспериментально найденное значение несколько меньше (1,1 кал моль-град), что указывает на более высокую упорядоченность. Она может быть связана с действием слабых сил поляризации в молекулах СО при повышенных температурах, когда вращательное движение молекул еще не полностью выродилось. У молекул с таким же линейным строением 5С0 и НСЫ, которые на концах имеют неодинаковые атомы с очень разными массами, существует уже более сильная тенденция принимать совершенно определенную ориентацию. Действительно, у этих веществ экспериментально измеренная энтропия нулевой точки чрезвычайно мала. Кристаллы из симметрично построенных молекул, к примеру, Ог или Ыг, имеют при абсолютном нуле полное упорядочение, и поэтому не имеют конечной энтропии нулевой точки. [c.121]

Экспериментальная проверка величины энтропии нулевой точки может производиться следующим путем. Зная температурную зависимость молярной теплоемкости кристалла, его расплава и его пара, а также энтропию плавления и испарения или энтропию возможных превращений, можно определить калориметрическим путем из соотношения (7.11) энтропию для стандартного состояния (нормальную энтропию) или в точке кипения. Кроме того, можно получить значения энтропии для газа методом статистической механики из суммы состояний по уравнению (б.Юв). [c.121]

Найти формулу для вычисления термодинамического потенциала Гиббса G, энтальпии Н и энтропии S по экспериментальным значениям коэффициентов (Г), В (Т), С (Т),. .. разложения уравнения состояния [c.171]

Химическая постоянная. Постоянная I в соотношении (4.15а) дает абсолютное значение энтропии идеального газа. Ее называют иногда постоянной давления пара, так как она дает также абсолютное значение давления пара жидкой или твердой фазы. С помощью статистической механики можно получить ее значение, исходя из молекулярной структуры газа. В рамках термодинамики, однако, эта величина представляет собой просто характеризующую данное вещество постоянную, которую следует находить экспериментально. Так как эта постоянная определяет константы равновесия для газовых реакций, ее называют также химической постоянной. [c.219]

Для ртути имеются следующие экспериментальные данные точка плавления Т , = 234,2° К значение энтропии твердой ртути при температуре полученное численным интегрированием теплоемкости при нормальном давлении [c.243]

Применимость постулата Планка к различным классам веществ неоднократно изучалась экспериментально. Многочисленные измерения, основанные на сопо ставлении энтропии 5т, вычисленной по уравнению (64), с величиной энтропии, полученной другими методами, показали, что для чистых элементов и химических соединений, образующих правильные кристаллы, постулат Планка всегда выполняется (значения энтропии, найденные по уравнению (64) и другими методами, в пределах точности измерений совпадают). [c.237]

Итак, экспериментально найденное значение энтропии 1 моля газа при температуре 27,2 К и давлении 1 атм равно [c.144]

Сравнение экспериментальных и теоретических значений энтропии в точке кипения гри давлении 1 атм [52] [c.144]

На основании первого и второго начал термодинамики можно определить лишь изменение энтропии. Для термодинамического определения абсолютного значения энтропии необходимы новые данные, которые могут быть получены при исследовании различных химических и физических процессов при очень низких температурах. Экспериментально установлено, что энтропия чистого кристаллического вещества при абсолютном нуле (или при температуре, близкой к нему) равна нулю. Это и есть формулировка третьего начала термодинамики. Исходя из этого экспериментального закона и с использованием других законов термодинамики, можно вычислить энтропию вещества и при более высоких температурах. [c.84]

Если экспериментальные данные принять за основу для сравнения, с помощью обобщенного выражения фактора сжимаемости можно получить достаточно точные результаты для двуокиси углерода в диапазоне выбранных условий. Хотя вычисление значения AS с использованием уравнения Ван-дер-Ваальса достаточно удовлетворительно, величины Д и ДЯ весьма неточны. Вычисление величин показывает, что надежность принятого уравнения состояния зависит от того, какая функция вычисляется внутренняя энергия более чувствительна к уравнению состояния, чем энтропия. [c.177]

Выбрав для АД- значение 8,8° К, для /и, — величину массы атома гелия, умноженную на 9,1, Лондон вычислил по формулам (43.2) и (43.8) значения плотности нормальной компоненты и энтропии и показал, что они вполне удовлетворительно согласуются с экспериментальными данными. Теплоемкость, определенная тем же способом по формулам (43.5) и (43.6), имеет в Х-точке разрыв, однако температурная зависимость выше и ниже не очень хорошо совпадает с экспериментальной, причем величина скачка, полученная ии формулы (43.7), оказывается много меньше экспериментальной. [c.877]

Уместно отметить, что для вычисления энтальпии i и энтропии s по экспериментальным данным о сжимаемости необходимо знать точные значения лишь первых, частных производных от v или р по Т. [c.203]

Экспериментальные данные показывают, что течение газа по достижении в промежуточном сечении трубы критического значения скорости да р, равного местной скорости звука, после прохождения этого сечения из стационарного переходит в нестационарное, в потоке газа возникают интенсивные пульсации, приводящие к значительным потерям энергии движения и в конечном счете к возрастанию энтропии газа. По успокоении поток остается дозвуковым. [c.363]

Согласно структурно-энергетической теории фундаментальная закономерность трения и износа проявляется благодаря главному физическому механизму - явлению структурно-энергетической приспосабливаемости материалов при механических и термомеханических процессах. Теория базируется на экспериментальном факте для всех материалов и рабочих сред существуют диапазоны нагрузок и скоростей перемещения, в которых показатели трения и износа устойчивы, на несколько порядков ниже, чем вне этих диапазонов, и которые определяются критическими значениями энергии активирования и пассивации, соответствующими условиями образования защитных упорядоченных диссипативных структур, обладающих свойством минимального производства энтропии. [c.107]

Если на диаграмме восприимчивость—эитропия провести линии постоянного магнитного поля, то оказываотся, что в случае слабых полей у этих кри- ых обнаруживается максимум /. Этот максимум с возрастанием напряженности поля смеш ается в сторону более низких значений энтропии и уже для средних нолей выходит за пределы экспериментально достижимой области. (В случае хромовых квасцов при более высоких полях наблюдается еще второй максимум, однако природа этого максимума совершенно неясна, и здесь мы не будем на этом останавливаться.) [c.516]

В 1960—1911 гг. В. Нернст на основе больщого числа экспериментальных исследований предложил третий закон термодинамики, играющий большую роль в вычислении всех термодинамических функций (энтропии, энергии и т. д.). По закону В. Нернста при абсолютном нуле температуры все равновесные процессы происходят без изменения энтропии, при этом энтропии всех веществ не только равны между собой, но и равны нулю. Это дает возможность вычислять абсолютные значения энтропии, и в этом большое практическое значение закона В. Нернста. [c.5]

Из (8.18) по известным экспериментальным значениям критического давления и реактивного усилия может быть определен показатель изо-энтропы [c.171]

С помощью этого соотношения относительное (т. е. отсчитанное от значения So) значение энтропии определяется на основе данных по величине производной (dvldT)p и теплоемкости с . Расчет по этому соотношению может быть выполнен либо непосредственно по экспериментальным данным для р, V, Г-зависимости и теплоемкости (численными методами), либо, если известно уравнение состояния вещества, с помощью этого уравнения. [c.201]

На рис. 67 приводятся экспериментально установленные значения энтропии ансамбля дислокаций в монокристаллах Ni и Ni3Ge множественной ориентации [001]. Последние относятся к сплавам со сверхструктурой LI2 (№зОе, №зСа, NiaAl) и характеризуются аномальным поведением механических свойств или термическим упрочнением [153]. При этом в NisGe наблюдается однородное распределение дислокаций вплоть до деформаций разрушения. Вопреки ожидаемому, данные, приведенные на рис. 67, указывают на то, что в деформированных монокристаллах Ni субструктура в стенках ячеек, внутри ячеек, а также ансамбля дислокаций в целом более упорядоченна по сравнению с однородным распределением [c.92]

Согласно (16.4.2), повышение энтальпии и энтропии активного вещества изменяет константу равновесия реакции. Это следует учитывать, если активность твердой фазы высока. В качестве примера рассмотрим термическое разложение известняка СаСОз ii СаО+СОг- Каждой данной температуре соответствует вполне определенная степень диссоциации (равновесное давление СОг) Используя стандартные значения энтропии, можно подсчитать константу равновесия (равновесное давление) этой реакции. Фактически равновесное давление определяется активностью обоих твердых компонентов. Экспериментально получаются более высокие равновесные давления, если исходят из активного СаСОз, или меньшие давления, если в активном состоянии находится СаО. Величина константы диссоциации (или соответствующего давления СОг) зависит от степени активности (рис. 16.9). С повышением степени измельчения исходного известняка (СаСОз) увеличиваются давление и степень диссоциации. [c.456]

Вошедшие в состав кристаллогидратов или аквоинов молекулы воды должны обладать меньшими значениями энтропии и теплоемкости. Данные о теплоемкостях безводного хлористого магния и его кристаллогидратов полностью это подтверждают, Н а основании молярной теплоемкости безводного хлористого магния (17,04 кал/моль, град.), свободной воды (18 кал/моль, град.) и связанной с ионами магния воды (10,23 кал моль, град.) рассчитанные значения теплоемкости раствора хлористого магния лишь при определенных числах (п) гидратации иона магния (п = 6) приводят к получению экспериментальных данных. Именно эти числа являются числами гидратации ионов и указывают на образование и существование в растворах определенных сравнительно устойчивых гидратов. [c.111]

Хотя, разумеется, заманчиво попытаться вывести для процесса окисления выражения для энтропии и теплосодержания, все же смысл члена А5 не вполне ясен. Этот энтропийный член тесно связан с энтропийным членом в ранее рассмотренном уравнении температурной зависимости диффузии (18). Но даже и там толкование было далеко неудовлетворительным. Поэтому данный вопрос в настоящей монографии не рассматривается. Существует больщая трудность, которую, по-видимому, недооценивают даже экспериментаторы в области кинетических процессов в твердом теле она заключается в неопределенности экспериментальных значений коэффициентов диффузии и скоростей окисления. Величина значений энтропии и теплосодержания зависит от точности, с которой определен наклон логарифмических кривых зависимости от величины, обратной температуре. Обычно эта точность мала, поэтому проверить те или иные соображения в отнощении А5 и Q путем точных экспериментов почти невозможно. Дальнейщий прогресс в этом направлении зависит как от развития теории, так и от повышения точности экспериментов. Однако совсем не исключено, что развитие теории в тех направлениях, которые были намечены нами выще, окажется само по себе рещающим для рещения фундаментальной проблемы по выяснению механизмов диффузии и окисления. [c.83]

Когда работа Гиббса спустя много лет после ее выхода в свет стала известно в Европе, она совершенно не утратила своей новизны. Содержание работы и сегодня имеет непосредственную ценность, и интерес к ней ни в коей мере не является чисто историческим. Действительно, из того почтп неисчерпаемого богатства результатов, которые в ней содержатся или из нее вытекают, пока что может быть использована лишь очень небольшая часть. Заключенные в главах этой работы нетронутые сокровища во всем своем разнообразии и ценности еще ждут исследователей — теоретиков и особенно экспериментаторов. Научившись находить значения энтропии не только для газов, но и для огромного класса разбавленных растворов, мы имеем теперь возможность выразить общие функции, входящие в гиббсовские уравнения, через экспериментально определяемые величины. Частично это уже сделано, но еще больше предстоит сделать . [c.204]

При 25° С и давлении 1 атм получены следующие экспериментальные значения для э. д. с. и ее температурной зависимости Е = 0,0455 в и дЕ1дТ)р = 0,000338 в/град. Определить термодинамический потенциал, энтальпию и энтропию этой реакции. [c.243]

Энтальпия N204 исследована в работах [35,36]. Значения энтальпии N204 в жидкой и газовой фазах и на линии насыщения приведены в табл. 1.13, 1.14 и 1.15 [10]. Поскольку данные по экспериментальному определению энтальпии N204 в газовой фазе практически отсутствуют, в табл. 1.16 приведены значения, полученные расчетным путем, там же приведены значения энтропии для газовой фазы. [c.24]

Для ТОГО чтобы облечь эти сугубо качественные соображения в количественную форму, необходимо знать термодинамические свойства вещества в области объемов, ббльших нормального объема конденсированного состояния, когда существенны силы сцепления. К сожалению, этот диапазон объемов Foк < У 5Foк исследован хуже всего как теоретически, так и экспериментально. Можно подойти к оценке интенсивности ударной волны, разделяющей области полного и неполного испарения при разгрузке, несколько иначе, охарактеризовав границу полного испарения не величиной энергии е , а значением энтропии. [c.597]

В уравнение (11.72) входит только один параметр, характеризующий ударную волну — энтропия Если известны оптические свойства вещества, т. е. функция XV Т, д), то, снимая экспериментально кривую свечения Гдф ( ), можно найти абсолютное значение энтропии в ударной волне. Наоборот, задаваясь значениями энтропии из других соображений (вычисляя ее с помощью термодинамических функций сжатого твердого вещества и измеренных параметров ударной волны), можно из эксперимента по,свечению поверхности разгрузки извлечь данные об оптических свойствах паров металлов, а именно, определить предъэкспоненциальный множитель в выражении для коэффициента поглощения. Любопытно отметить, что в предположении, что существует только один механизм поглощения и у. выражается либо формулой (11.74), либо (11.75), в окончательное уравнение для функции Тэф (г), которое получается при интегрировании (11.72), входит только произведение неизвестных параметров а В 8) в случае (11.74) и Ъ В / (8) в случае (11.75) (так как в (11.74) XV а п йу/В, а в (11.75) XV v5 ) Энтропийная кон- [c.605]

Энтропия газов. Для большинства газообразньгх веществ известны экспериментальные значения стандартной эн.тропии. Из этих значений выявляется зависимость велн.чин энтроппи от молекулярного веса. Кубашевский и Эванс [11-j представили эту зависимость графически для одно-, двух- г многоато-мных газов. Точки закономерно группируются вблизи трех кривых. На основании этих кривых можно сделать некоторые выводы. [c.25]

Следует обратить внимание, что неточность этих уравнении довольно велика и является следствием главным образом невысокой точности экспериментальных определений теплоты образования при комнатной температуре. Погрешность до 4,2 кдж ( 1 ккал) можно сч] тать хорош ей погрешности от 12,6 кдж ( 3 ккал) до 33,5 кдж. ( 8 ккал) уже превышают допустимые. Погрешность в определении энтропии сказывается гораздо меньше. Даже ошибка в 2, дж (моль-град) [ 2 кал (мольх Хград)] приводит к погрешности в значении А2. ,ц менее чем в 3,8 кдж ( 0,9 ккал), что в большинстве случаев меньше ошибки экспериментальных значений теплоты образования. [c.39]

Фиг. 1.29. Теоретическая зависимость энтропии водорода на никеле от степени покрытия (кривые) и экспериментальные значения Райдля н Суита [70] при

Приведенное значение АЯу-относится к образованию вакансии на поверхностях или кристаллических дефектах для образования френкелевской пары (вакансия - междоузлие) требуется по крайней мере вдвое большая энергия, и поэтому маловероятно, что источником вакансий являются такие комплексы. Указанные значения АЯу- и АЯ дают верхнюю оценку энергии активации самодиффузии в кремнии, равную 3,9 эВ, которая при сравнении с данными табл. 1.2 оказывается на 0,7 эВ меньше, чем данные низкотемпературных измерений [ 1.4], и еще больше расходится с данными, полученными при высоких температурах [1.2, 1.3]. Как будет показано далее, ситуация несколько улучшается, если учесть заряженные состояния вакансий, но и этого оказывается недостаточно для полного согласия с экспериментом. С другой стороны, из экспериментальных значений и уравнений (1.106) и (1.6) следует, что энтропия самодиффузии в кремнии [c.19]

Пример 5.2. Рассчитать изотермические отклонения энтальпии и энтропии пропилена при 125 °С и 10 МПа. Бир и др. [7] приводят экспериментальные значения Н° — Н = 244,58 Дж/г 5° — 5 = 1,4172 Дж/(г-К). (Опорное идеальногазовое значение давления для энтропии Р° = 0,1 МПа.) [c.122]

В некоторых отношениях указанные результаты ие вполне удовлетворительны. Во-первых, T IR постоянно в более хиироком интервале температур, чем T /R (см. фиг. 35) во-вторых, между /5=0,28/ и S=0,iR значение Т не зависит от энтропии, тогда как значение Т завпсит от нее. По этим причинам мы пересмотрели заново данные Даниэлса и Робинсона для самых низких температур. Пренебрегая наипизшей точкой на фиг. 36, мы провели через экспериментальные точки новую кривую (пунктирную). Температуры, полученные путем графического интегрирования, приведены [c.506]

Исключив из двух последних уравнений энтропию 5, получим термодинамическое уравнение состояния f(p, V, 7") =0. Поскольку д и1дЗ )у= дТ1д5)у, то с учетом уравнения (3.24), имеем Су = = дU дS)v д U дS )v = y S, V). Зная Су и используя уравнение состояния, можно по ураинению (4.54) найти Ср. Легко найти II остальные параметры Н, Р, О и др. Таким образом, для произвольного состояния, определяемого значениями 5 и У, по выражению и=и 8, )/) могут быть рассчитаны все остальные термодинамические параметры. Конкретный вид той или иной характеристической функции для определенной системы методами термодинамики определить, конечно, нельзя это положение уже обсуждалось ранее применительно к уравнению состояния. Нахождение характеристических функций возможно, например, экспериментальным путем. [c.247]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...