Адсорбирующиеся ингибиторы

Так, технический углерод, с одной стороны, адсорбирует ингибиторы окисления и таким образом снижает сопротивление резин старению, с другой — он может связывать свободные радикалы и тем самым уменьшает скорость окисления полимера. [c.35]

Покрытие при адсорбции части поверхности может увеличить скорость снабжения кислородом некоторых мест, так что кислород действует как ингибитор, тогда как в отсутствие адсорбирующегося ингибитора он ускорял бы процесс коррозии это может объяснить, почему защитная пленка на металле часто является по существу окислом, хотя для успешного замедления необходимо присутствие некоторых органических соединений. [c.128]

Принадлежность ингибитора к катодному или анодному классу, как это можно заключить на основании исследований Л. И. Антропова [9, 15], зависит не только от характера самого ингибитора (является ли ингибитор катионом или анионом, или электро нейтральной молекулой), но также и зарядом поверхности самого металла, а именно значением так называемого потенциала нулевого заряда поверхности катодных и анодных участков на корродирующей поверхности металла. При положительном заряде данного участка металла относительно раствора на нем будут ад сорбироваться ингибиторы, являющиеся анионами наоборот, при отрицательном заряде поверхности — ингибиторы, представляющие собой катионы. При заряде поверхности металла относительно раствора, близком к нулю, будут преимущественно адсорбироваться ингибиторы, являющиеся не диссоциированными молекулами. [c.271]

Независимо от электрохимической природы металлов, наличие окисных пленок на их поверхности (например, на титане, никеле, олове) или диффузионного контроля коррозионного процесса (например, у олова) значительно понижает восприимчивость металлов к действию ингибиторов коррозии, так как ингибиторы практически не адсорбируются на окисленной поверхности металлов, а также не влияют на скорость диффузионных процессов. [c.349]

Ингибиторы находят широкое применение для защиты металлов от электрохимической коррозии добавка в травильные кислоты органических ингибиторов, небольшие добавки к воде би-хроматов и других пассиваторов, защита металлов от атмосферной коррозии с помощью различных контактных (наносимых на поверхность защищаемых изделий) и летучих (адсорбирующихся на металлах из паровой фазы) ингибиторов коррозии. [c.351]

Противокоррозионные смазки применяются для временной защиты стальных поверхностей от коррозии при транспортировке и хранении. Это масла, консистентные смазки или воски, содержащие небольшие количества органических добавок. Последние представляют собой полярные соединения они адсорбируются на поверхности металла в виде плотно упакованного ориентированного слоя. В этом отношении механизм ингибирования органическими добавками аналогичен механизму защиты ингибиторами травления. Однако добавки к противокоррозионным смазкам должны легко адсорбироваться в области pH, близкой к нейтральной, а ингибиторы травления лучше адсорбируются при низких значениях pH. [c.272]

Влияние органических ингибиторов коррозии на кинетику электрохимического растворения металла возможно лишь в условиях адсорбции этих веществ на корродирующей поверхности. В зависимости от степени заполнения частицами ингибитора поверхности металла, подвергающейся коррозии, изменяется строение двойного слоя, а следовательно, и кинетика электрохимических реакций, т.е. может тормозиться стадия разряда или диффузии реагирующих частиц либо предшествующая разряду стадия проникновения этих частиц через адсорбированный слой молекул ингибиторов. В связи с этим особое значение имеет потенциал нулевого заряда , т.е. потенциал металла, измеренный по отношению к электроду сравнения в условиях, когда заряд металла равен нулю. При потенциалах вблизи потенциала нулевого заряда металл обладает наибольшей способностью адсорбировать растворенные в электролите вещества и хуже всего смачивается растворителем. [c.143]

Второстепенную роль играет электростатическое взаимодействие при химической адсорбции ингибиторов, включающей изменение заряда адсорбирующегося вещества и перенос заряда с одной фазы на другую. В этих случаях особое значение приобретает молекулярная структура ингибиторов. [c.145]

Молекулы ингибиторов, доноры электронов, адсорбируются на активных местах поверхности металла, образуя с ним химические соединения. Это обусловливается природой металла и электронной структурой молекулы ингибитора. В результате хемосорбции происходит торможение скоростей анодной и катодной реакций и, следовательно, уменьшение скорости коррозии металла. [c.43]

Пленочная теория основана на том, что сначала ингибитор адсорбируется на поверхности металла, а в дальнейшем образует с ним химическое соединение (рис. 26). При этом пленка имеет хорошие защитные свойства, когда она представляет собой труднорастворимое соединение. [c.43]

Установленная по результатам лабораторных исследований концентрация ингибитора может оказаться недостаточной в промышленных условиях, так как ингибитор может адсорбироваться не только на поверхности оборудования, но [c.49]

Адсорбционные ингибиторы относятся к классу поверхностно-активных (чаще органических) веществ, способных адсорбироваться на поверхности металла. В результате адсорбции происходит торможение- [c.17]

Ингибиторы, напротив, образуют с лакокрасочными материалами гомогенные системы, и расслаивание вообще исключено. Самое же главное, на наш взгляд, преимущество ингибиторов заключается в том, что они способны тормозить процесс коррозии не только очищенного, но и ржавого металла. Их молекулы, в отличие от частиц пигмента, подвижны и могут мигрировать из покрытия, сформированного на ржавой поверхности, в поры ржавчины и адсорбироваться на границе металл — продукты коррозии, затормаживая тем самым коррозионный процесс. Кроме того, необходимо отметить, что если ассортимент пигментов сравнительно ограничен-и не предвидится особенных перспектив его расширения, то ассортимент ингибиторов коррозии растет быстрыми темпами, а наука об ингибиторах делает все новые и новые успехи. [c.65]

Можно предложить следующее объяснение увеличению эффективности катионоактивных ингибиторов типа КПИ в кислых средах при введении в них сероводорода. Катионы ингибитора в этом случае адсорбируются на хемосорбированном поверхностном слое молекулярного сероводорода. [c.96]

В зависимости от способа действия ингибиторы бывают пленкообразующие (пассиваторы) и адсорбирующиеся (включая летучие ингибиторы). [c.49]

При растворении ингибитора травления образуются положительно заряженные ионы. При растворении металла, т. е. при переходе его в положительные ионы, на поверхности металла скапливается избыток отрицательных зарядов. Отрицательно заряженный металл притягивает положительные ионы ингибитора, которые адсорбируются на металлической поверхности, образуя защитную пленку. [c.58]

Специфические группы атомов, размер, ориентация, форма и электрический заряд молекулы влияют на эффективность ингибитора. Однако способность ингибитора адсорбироваться на поверхности данного металла зависит и от заряда металлической поверхности. [c.60]

Необходимо сразу же оговориться, что метод модифицирования лакокрасочных покрытий ингибиторами коррозии отличается от метода повышения защитных свойств покрытий посредством введения в их состав антикоррозионных пигментов. Ингибиторы позволяют в широких пределах регулировать концентрацию пассивирующего агента, они активно взаимодействуют с пленкообразующим, изменяя физико-механические свойства пленок (твердость, пластичность, скорость отверждения и т.п.). Адсорбируясь на инертных пигментах и наполнителях, ингибиторы придают им пассивирующие свойства. [c.169]

Изменить способность металла адсорбировать ингибиторы можно введением в среду композиций, состоящих из неорганических веществ (окислителей, солей металлов) и органических ингибиторов, а также изменяя заряд поверхности металла поляризацией. Однако окисление поверхности оказывает неоднозначное влияние на адсорбцию органических веществ. На окисленной поверхности ингибиторы удерживаются лишь силами Ван-дер-Ваальса и не образуют хемосорбироваиных слоев ингибитора с металлом. Благодаря изменению заряда корродирующего металла, вызванного смещением нулевой точки от ее положения для корродирующего металла до потенциала нулевого заряда для металла, вьщеляющегося из неорганического компонента, увеличение защитного действия комбинированных ингибиторов может быть весьма значительным. [c.145]

В то же время, для некоторых классов органических соединений (например, серусодержащих), не обнаружено связи между понижением ими поверхностного натяжения на ртутп и защитными свойствами по отношению к железу, т, е. адсорбция этих соединений зависит не только от свойств адсорбирующихся частиц, но и от химической природы металла. Было установлено также, что серусо-держащие соединения на железе хемосорбируются. Таким образом, для химически адсорбирующихся ингибиторов перенос данных электрокапиллярных измерений на ртути на реально корродирующие металлы затруднителен. Причины различий в адсорбционном поведении некоторых ингибиторов на ртути и на корродирующих металлах рассмотрены в [19]. По мнению А. Н. Фрумкина, перенос данных, полученных на ртути, на другие металлы должен осуществляться с большей осторожностью. [c.23]

Другим следствием адсорбции ингибиторо-в является изменение способности поверхности стали адсорбировать воду. На электроде, на котором предварительно были адсорбированы ингибиторы, [c.78]

Если потенциал незаряженной поверхности достаточно достоверен, то поскольку приведенная шкала потенциалов характеризует заряд поверхности в коррозионной среде, можно по значению этого потенциала предсказать, какое соединение будет преимущественно адсорбироваться на данном металле и о-кажется эффективным ингибитором. Если потенциал металла срСО, то на нем преимущественно будут адсорбироваться добавки катионного типа, адсорбция анионов будет крайне слаба. Если потенциал металла по приведенной шкале ф>0, на нем преимущественно должны адсорбироваться ингибиторы анионного типа, ингибиторы катионного типа на этом металле адсорбироваться не будут. [c.131]

По своей природе ингибиторы коррозии бывают ионными [катионного типа — катапин, ЧМ анионного типа — тиомочевина S (N112)2] или молекулярными соединениями (например, антра-ниловая кислота). Ингибиторы адсорбируются на поверхности корродирующего металла или электростатически (адсорбция ионов и полярных молекул за счет кулоновских сил при соответствующем знаке заряда поверхности металла) или специфически (адсорбция поверхностно активных ионов и молекул за счет молекулярных ван-дер-ваальсовских сил), или химически (хемосорбция ионов и молекул за счет валентных сил химического сродства) возможна также адсорбция их вследствие одновременного действия разных сил. [c.345]

Для того чтобы вещество могло выполнять функцию ингибитора травления, оно должно иметь в общем случае одну или несколько полярных групп, посредством которых молекула могла бы присоединяться к поверхности металла. Обычно они представляют собой органические соединения, содержащие азот, амины, серу или группу ОН. Важное значение для эффективности ингибитора имеют размер, ориентация, форма молекулы и распределение электрического заряда в ней. Например, обнаружено, что коррозия железа в 1т растворе соляной кислоты замедляется производными тиогликолевой кислоты и З-меркаптонронионовой кислоты в степени, которая закономерно зависит от длины цепи соединений [32]. Возможность адсорбции соединения на поверхности данного металла и относительная сила связи адсорбции часто зависят от такого фактора, как заряд поверхности металла [33]. Катодная поляризация в присутствии ингибиторов, которые лучше адсорбируются при потенциалах более от- [c.269]

Бензотриазол (БТА) QHsNg — ингибитор, широко используемый для предупреждения коррозии меди и ее сплавов [461. Образуемая им характерная защитная пленка состоит из нескольких слоев. Толщина пленки обычно обусловлена pH раствора и колеблется от менее чем 0,01 мкм в нейтральных и слабощелочных растворах до 0,5 мкм в кислых [47, 48]. В разнообразных экспериментальных условиях установлено [49], что БТА вначале адсорбируется на Си О, присутствующем на поверхности меди, а затем образует поверхностный комплекс с u . [c.274]

Следует отметить, что изложенные представления учитьтают лишь электростатическую адсорбцию, однако многие ингибиторы адсорбируются за счет специфической и химической адсорбции. При наличии я-электронного взаимодействия между органическим веществом и поверхностью металла адсорбция возможна как при положительных, так и при отрицательных зарядах поверхности. [c.145]

Хемосорб1Щя ингибиторов существенно зависит и от природы металла. Например, гетероциклические амины, адсорбируясь на железе, являющемся переходным металлом, образуют прочные хемосорбционные пленки благодаря взаимодействию тг-электронов молекулы ингибитора с незавершенными Зб/-уровнями железа. В непереходных металлах такого взаимодействия не происходит, хотя положительно заряженная поверхность металлов в некоторой мере может ассимилировать, например, 7г-электроны и создавать тем самым специфическую адсорбцию дополнительно к электростатической. [c.146]

Ингибитор СИ - углеводородорастворимый ингибитор, хорошо адсорбируется на породах продуктивного пласта. Длительность периода его выноса добьтаемой продукцией достигает 12 мес с обеспечением высокой эффективности защиты оборудования (табл. 43). [c.163]

Ингибитор ИКИПГ проявляет высокие защитные свойства от коррозии углеродистой стали в двухфазных средах в диапазоне pH водной фазы от 3 до 7, содержании хлористого натрия от 1 до 3 %, сероводорода 1000-2000 мг/л и при температурах от 283 до 313 К. В сероводородных растворах хлористого натрия ингибитор ИКИПГ, адсорбируясь на поверхности углеродистой стали, действует как по блокировочному, так и по энергетическому механизму, сдвигает потенциал стали в положительную сторону и затрудняет в основном катодную реакцию. Ингибитор показал высокую эффективность защитного действия па объектах месторождений Нефтяные Камни. [c.168]

Следует отметить, что при известных условиях адсорбция может привести к пассивации и тогда, когда ингибитор не восстанавливается. В этом случае, однако, требуется либо присутствие в коррозионной среде каких-нибудь других окислителей, либо наложения-некоторой анодной поляризации. Примером могут служить бензоат-ионы, которые при определенных условиях переводят металл, в частности железо, в пассивное состояние и обеспечивают его защиту от коррозии [14 194 195 205 239]. При этом оказывается, что смещение потенциала в положительную сторону и пассивное состояние металла достигаются лишь в присутствии растворенного кислорода и при определенной минимальной степени покрытия поверхности металла ингибитором. Чем положительнее потенциал образца, тем меньшие объемные концентрации ингибитора требуются для достижения такой степени покрытия. После того, как металл запассивирован на его поверхности не обнаруживается значительных количеств бензоата. Можно предположить поэтому, что при смещении потенциала в положительную сторону и формировании оксидной пленки относительно слабо связанные с поверхностью ионы бензойной кислоты (их удельный заряд мал, а специфическая адсорбиру-емость выражена слабо) вытесняются либо ионами гидроксила, обладающими большим удельным отрицательным зарядом и повышенной специфической адсорбируемостью, либо атомами кислорода, либо растущей пленкой оксида. [c.51]

Скорость коррозии металла при использовании нитро- и динитробензоатов определяется специфическим влиянием нитрогрупп в бензольном кольце, способных пассивировать поверхность металлоизделия за счет ускорения катодной реакции. Образование пленки на поверхности металла, а следовательно, и эффективность защитного действия указанных ингибиторов возрастает с увеличением числа нитрогрупп и позволяет защитить от атмосферной коррозии цветные металлы. Введение в молекулу ингибитора органических катионов, и, в частности, аминов, обладающих способностью хорошо адсорбироваться на поверхности металла, позволяет значительно усилить ингибирующее действие указанных составов. Отсутствие в бензольном кольце нитрогрупп лишает ингибитор его универсальности и делает его пригодным только для защиты от атмосферной коррозии черных металлов. [c.124]

Введение ингибиторов коррозии в агрессивную среду является одним из распространенных методов защиты от коррозии [48, 49]. Поверхностно-активные вещества, адсорбируясь на поверхности металла или ноинимая непосредственное участие в сопряженной реакции, снижают скорость коррозии металла (сплава). [c.48]

С другой стороны, эффективными ингибиторами сероводородной коррозии могут быть соединения, которые, хотя и не вступают в химическое взаимодействие с сероводородом, но способны адсорбироваться на поверхностном слое сероводорода (рис.8,II). В их присутствии происходит блокировка (закрытие) слоя сероводорода молекулами или ионами ингибитора. Такого эффекта можно ожидать, Б частности, если соединение дает органические катионы, которые при отрицательном заряде поверхности корродирующего металла будут адсорбироваться на слое сероводорода за счет электростатической или специфической адсорбции. Стимулирующее действие сероводорода при этом устраняется или значительно уменьшается. Оно устраняется или существенно уменьшается и в том случае, если молекулы ингибитора вытесняют с поверхности адсорбированный сероводород. Если же молекулы или ионы ингибитора, адсорбированные на поверзЯяости металла в отсутствие сероводорода, вытесняются сероводородом с по- [c.75]

Как было указано выше, эффективными ингибиторами в кислых сероводородных средах могут быть либо вещества, способные образовывать на поверхности металла защитную фазовую пленку, либо соединения катионного типа, способные или адсорбироваться по слою сероводорода или соадсорбироваться с сероводородом на металле за счет отрицательного заряда поверхности металла или вытеснять молекулы сероводорода с поверхности. [c.84]

Если предположить, что адсорбция происходит только за счет электростатического взаимодействия катионов ингибитора с отрицательно заряженной поверхностью металла через слой молекулярного сероводорода, то поскольку слой сероводорода может только ослабить это взаимодействие, эффективность защиты в этом случае должна была бы несколько снизиться, Следует допустить поэтому наличие специфической адсорбции катионов ингибитора на поверхностном слое сероводорода. Адсорбируясь на слое сероводорода, катионоактивный ингибитор создает энергетический барьер за счет -потенциала, который препятствует подводу ионов гидроксония. Ингибитор таким образом блокирует молекулы сероводорода, уменьшая образование ионов сульфония. Сероводород при этом играет роль не стимулятора коррозии, а ее ингибитора(см.рис.8), Специфический характер связи между споем сероводорода и катионами ингибитора подтверждается температурной зависимостью ингибирующего действия (см.рис.24), [c.97]

Иш-ибирование сред заключается во введении в них веществ, тормозящих коррозионное разрушение металлов. Ингибиторами называются вещества, которые при растворении в жидкой (или газообразной) агрессивной среде способны адсорбироваться из нее на поверхности металлов и снижать скорость их коррозии. Иш ибиторы могут существенно снижать скорость коррозии металлов, иногда даже в несколько сот раз. Большинство ингибиторов — это вещества смешанного типа, т. е., адсорбируясь на поверхности металла, они тормозят как анодный, так и катодный сопряженный процессы. Пассивирующие ингибиторы способствуют образованию на поверхности металла защитной 1шен-кн и переводу его в пассивное состояние [1,3]. [c.107]

Ингибиторы, адсорбируясь на поверхности металла, снижают его поверхностную энергию, способствуют проявлению эффекта Ребиндера. Некоторые ингибиторы, будучи введень в среду, снижают прочность металла [3, 75]. Существуют следующие общие требования к инигибиторам коррозии под механическим напряжением [c.108]

Адсорбщм ингибиторов на поверхности металла происходит в двойном злектрическом слое. На их адсорбцию существенно влияют величина й знак заряда металлической поверхности. Адсорбция нейтральных молекул ингибитора определяется силами межмолекулярного взаимодействия (силы Ван-дер-Ваальса) ври.адсорбции ингибиторов, диссоциирующих на ионы, определяющим является электростатическое притяжение иона к заряженной поверздаости металла. Для переходных металлоб (железо, платина и др.) адсорбция ингибиторов усиливается возникновением химической связи между молекулами ингибитора и адсорбирующей поверхностью [4]. [c.109]

К адсорбирующимся относятся и летучие ингибиторы. Это органические или неорганические, жидкие или твердые вещества с малым, но достаточным для обеспечения адсорбции давлением паров, которые обладают ингибирующей способностью. Находясь в эксплуатационной среде, они выделяют пары, которые контактируют с защищаемым металлом. Поскольку летучие ингибиторы действуют на рассстоянии и в газовой фазе, они вызывают огромный интерес. Большая часть из этих веществ представляет собой амины или соли аммония (нитриты, карбонаты). Их действие начинается сразу после испарения. Пары ингибитора растворяются в тонком водном слое, который образуется на поверхности металла даже в относительно сухой атмосфере. Насыщенная ингибитором пленка адсорбируется на поверхности металла и создает барьер между металлом и коррозионной средой, т. е. механизм действия этих ингибиторов является тоже адсорбционным. [c.53]

Пассивирующее вещество (окислительные ионы или кислород в присутствии некоторых солей) восстанавливается на катодных участках металлической поверхности, на которых катодная плотность тока становится равной или выше критической плотности тока анодных участков, адсорбирующих пассивирующий агент и пассивирующихся при этом. Таким образом увеличивается число пассивированных анодных участков, т. е. зона пассивации расширяется. Если пассивная пленка сплошная, то она действует как катод по всей поверхности и становится причиной восстановления пассивирующего агента с очень низкой скоростью, отвечающей скорости разрушения сплошной пассивной пленки. Ингибитор-пассиватор быстро восстанавливается катодным током. При обычном контакте ингибитора с металлом скорость восстановления ингибитора оказывается ниже. В этих условиях он начинает адсорбироваться на металле, увеличивая поверхность катода и, следовательно, уменьшая поверхность анодных участков. При повышении концентрации ингибитора это явление становится преобладающим. [c.57]

Ингибиторы-пассиваторы смещают величину коррозионного потенциала в положителную сторону. Ингибиторы, не являющиеся пассиваторами, оказывают слабое влияние на коррозионный потенциал, и действие их в основном заключается в образовании адсорбционной пленки на поверхности металла. Адсорбция бывает физическая и химическая. Количество адсорбирующегося вещества зависит от его концентрации в среде. Установлено, что выше определенной концентрации вещество адсорбируется хуже. Обычно адсорбционная пленка является мономолекулярной. [c.57]

Многие авторы считают, что молекулы ингибиторов адсорбируются на поверхности металла, образуя защитную пленку. Защитное действие пленки тем эффективнее, чем больше размер ингибирующей молекулы и площадь покрываемого ею участка поверхности. Если м oлeкyлы ингибитора полярны, то защитный эффект наступает при более низких концентрациях, [c.57]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...