Коэффициент ассоциации

Так как плотность р жидкости с повышением температуры убывает, то из уравнения (1-21) следует, что для жидкостей с постоянной молекулярной массой (неассоциированные и слабо ассоциированные жидкости) с повышением температуры коэффициент теплопроводности должен уменьшаться. Для жидкостей сильно ассоциированных (вода, спирты и т. д.) в формулу (1-21) нужно ввести коэффициент ассоциации, учитывающий изменение молекулярной массы. Коэффициент ассоциации также зависит от температуры, и поэтому при различных температурах он может влиять на коэффициент теплопроводности по-раз-ному. Опыты подтверждают, что для большинства жидкостей с повышением температуры коэффициент теплопроводности Я убывает, исключение составляют вода и глицерин (рис. 1-7). Коэффициент теплопроводности капельных жидкостей лежит примерно в пределах от 0,07 дс 0,7Вт/(м.К). [c.14]

В данном случае для измерения тесноты связи надежности с характеристикой производственного качества производится вычисление коэффициента ассоциации [c.600]

Вычисление коэффициентов ассоциации полезно производить в любом случае, а не только при наличии обоснованных допусков по характеристикам производственного качества. По их величине можно сделать вывод о том, насколько обоснованны фактически установленные допуски по различным характеристикам. [c.601]

Так как р жидкости с повышением тем пературы убывает, то из уравнения (1-21) следует, что для жидкостей с постоянным молекулярным весом (неассоциированные и слабо ассоциированные жидкости) с повышением температуры коэффициент теплопроводности должен уменьшаться. Для жидкостей сильно ассоциированных (вода, спирты и т. д.) в формулу (1-21) нужно ввести коэффициент ассоциации, учитывающий изменение молекулярного веса. Коэффициент ассоциации также зависит от температуры, и поэтому при различных температурах он может влиять на коэффициент теплопроводности по-разному. [c.18]

Как величина случайная, коэффициент ассоциации Юла сопровождается статистической ошибкой [c.246]

Значения а, Ь, с и в табл. 20 соответствуют числу пород с тем или иным составом, имеющих твердость более и менее 300 кгс/мм . Коэффициент ассоциации, подсчитанный по формуле [c.122]

За основу конструкции демонстрационного реактора GBR-4 принята конструкция реактора GBR-1. Европейская Ассоциация по газоохлаждаемым реакторам остановила свой выбор на гелиевом теплоносителе и конструкции вентилируемых стержневых твэлов на окисном уран-плутониевом топливе. Время удвоения топлива при коэффициенте нагрузки АЭС ф = 0,75 И вре- [c.35]

При высоких давлениях или температурах, близких к критическим, газы не подчиняются уравнению Менделеева — Клапейрона внутренняя энергия и энтальпия, а следовательно, и теплоемкость зависят не только от температуры, но и от давления. Для реальных газов связь между основными параметрами состояния устанавливается уравнением Ван дер Ваальса, если можно пренебречь энергией ассоциации молекул. В тех случаях, когда энергией ассоциации молекул пренебречь нельзя, связь между р, v и Т можно найти из уравнения (1.19). Однако это уравнение пока не нашло практического применения из-за сложности вычисления вириальных коэффициентов. Поэтому связь между р, v ч Т находят либо из соответствующих таблиц для данного газа, приведенных в теплотехнических справочниках, либо из эмпирических уравнений. [c.30]

Эти и другие процессы приводят к фактически необратимой сорбции части ингибитора на поверхности металлоизделия, которая по причине небольшой удельной поверхности металла составляет величину 0,1—1% от общего количества ингибитора, взятого для антикоррозионной защиты. Очевидно, что этой величиной в практических расчетах можно пренебречь. Поскольку в практике используются ингибиторы в значительно больших количествах, коэффициент испарения составляет 0,8—0,9, оставаясь меньше 1 по причине ассоциации молекул ингибитора в газовой фазе. Приведенные значения коэффициента испарения могут быть использованы для практических расчетов скорости испарения летучих ингибиторов атмосферной коррозии металлов с поверхности неупакованного металлоизделия. [c.159]

Реальные газы, обладая свойством ассоциации в различные по сложности группы молекул, отклоняются от уравнения Клапейрона, что характеризуется изменением коэффициента сжимаемости [c.18]

В [Л. 2] было показано, что в указанное уравнение следует ввести коэффициент е, учитывающий степень ассоциации, и изменить значение постоянной [c.13]

Местное обжатие. Этот способ, предложенный в Великобритании [221, 222], заключается в сжатии металла, лежащего около концентратора напряжений между круглыми штампами, до такой степени, чтобы произошло общее течение материала между штампами. При этом возникают сжимающие остаточные напряжения. Линия, соединяющая центр сжатой точки с концентратором напряжений, параллельна направлению приложенных напряжений (см. рис. 143, а). Этот способ широко исследовали в Британской сварочной ассоциации [221] на образцах с приваренными продольными ребрами (см. рис. 66, к). Испытания проводили при четырех коэффициентах асимметрии цикла Ra = 0,5 0 —1 —4 и трех различных распределениях остаточных напряжений [c.236]

С, /С и п — коэффициенты, характеризующие степень ассоциации. [c.14]

В жидкостях возможно существование комплексов с различным числом ассоциированных молекул. Это обстоятельство затрудняет интерпретацию спектров, поскольку каждый тип ассоциата характеризуется своими значениями частоты и коэффициента поглощения. В растворах разнообразие комплексов обеспечивается за счет ассоциации молекул не только растворенного вещества, но и растворителя, а также смешанной ассоциации. Добавление третьего компонента может привести к разрушению одних водородных связей и возникновению других. [c.152]

Характерным представителем многокомпонентной природной среды служит верхняя атмосфера планеты, отличительной особенностью которой является непосредственное воздействие радиационных факторов при одновременных разнообразных химических превращениях в сочетании с процессами тепло- и массопереноса. Под воздействием интенсивного солнечного электромагнитного излучения происходят разнообразные фотохимические процессы - фотоионизация, фотодиссоциация, возбуждение внутренних степеней свободы (в том числе возбуждение электронных уровней) атомов и молекул. Эти процессы сопровождаются обратными реакциями ассоциации атомов в молекулы, рекомбинации ионов, спонтанного излучения фотонов и ударной дезактивации. Свойства газа формируются в гравитационном и электромагнитном полях при этом важную роль играют процессы молекулярной и турбулентной диффузии и теплопередачи (в том числе и излучением) при различной степени эффективности коэффициентов молекулярного и турбулентного обмена на разных высотных уровнях. Возникающие температурные, концентрационные и барические градиенты приводят к развитию разномасштабных гидродинамических движений, характер которых до основания термосферы сохраняется турбулентным. Определенное воздействие на состав, динамику и энергетику верхней атмосферы оказывает также солнечное корпускулярное излучение и некоторые дополнительные источники энергии (такие как приливные колебания, вязкая диссипация энергии магнитогидродинамических и внутренних гравитационных волн и др.). [c.68]

В основе распределительного разделения с использованием двух несмешивающихся жидких фаз лежит закон Нернста, согласно которому в отсутствии диссоциации и ассоциации молекул вещества (идеальный случай) отношение концентраций его в обеих фазах Q и есть величина постоянная, называемая коэффициентом распределения К- Без поправок закон Нернста выполняется для сильно разбавленных растворов, что удобно в аналитической практике. [c.162]

Разумеется, полученное значение второго вириального коэффициента нельзя считать, исчерпывающим, так как проведенное рассмотрение учитывает лишь ассоциацию газовых молекул и не учитывает взаимодействий вандерваальсовского типа. [c.193]

Американская ассоциация инженеров по автомобильным дорогам также применяет коэффициент службы для оценки состояния покрытий и их удобства для движения. Величину коэффициента службы при этом оценивают по пятибалльной системе и определяют из сложного уравнения, расчетные данные для которого подбирают опытным путем для различных типов покрытий и условий движения. [c.67]

Если нет ассоциации, то >1 = >2 = 1 и срх = Коэффициенты [c.63]

Рассмотрим несколько подробнее выражение для 2-го вириального коэффициента, даваемое теорией ассоциации. Подставляя значение получим [c.22]

Первый член в этом выражении есть обычное ван-дер-ваальсовское значение второго вириального коэффициента и характеризует те взаимодействия между молекулами, которые обусловлены их столкновениями, не приводящими к ассоциации. Второй член характеризует вклад в Ра. обусловленный объединением молекул в двойные группы. Аналогичную структуру согласно теории ассоциации имеют и другие коэффициенты [см. формулы (20)1. Как известно, в строгой статистической теории [3] также производится разделение вкладов в ви-риальные коэффициенты соответственно связанным и несвязанным состояниям. Существенное преимущество теории ассоциации состоит в том, что она дает хотя и приближенные, но явные выражения для составляющих вириаль-ных коэффициентов, соответствующих связанным и несвязанным состояниям. [c.22]

Факторами, влияющими на распределение, являются процессы гидролиза, неэлектролитической ассоциации и образования комплексных солей. Коэффициент распределения, как известно, характеризует закон распределения растворенного [c.105]

Образование суспензии влечет за собой уменьшение коэффициента выноса по мере увеличения На рис. 2 представлена полученная экспериментальным путем зависимость для окислов меди от суммарной концентрации их в воде. Как видно из графика, до определенной концентрации окислов меди в воде величина остается постоянной и равной коэффициенту распределения. При дальнейшем росте концентрации окислов меди наблюдается резкое снижение величины W. Точки перегиба в определенной степени могут характеризовать растворимость окислов меди в воде. Образованию суспензии, по-видимому, предшествует ассоциация молекул, которая сказывается уже на коэффициент распределения. [c.106]

Ассоциации коэффициент Пирсона 244 [c.348]

Коэффициент ассоциации. Тесноту связи между качественными признаками У и X, группируемыми в четырехпольную корреляционную таблицу, измеряют с помощью коэффициента ассоциации, или теграхорического показателя связи, предложенного К. Пирсоном в 1901 г. В простейшем виде формула, по которой рассчитывают этот показатель, обозначаемый символом Гд, выглядит следующим образом [c.244]

Коэффициент ассоциации, как и другие подобные показатели, имеет прямое отношение к пирсоновскому критерию на котором он основан в данном случае Гд==Кх / - Коэффициент ассоциации, как и пирсоновский коэффициент корреляции, изменяется от—1 до +1. Значимость выборочного коэффициента ассоциации оценивают по величине критерия Пирсона у . Нулевая гипотеза сводится к предположению, что в генеральной совокупности этот показатель рл равен нулю. Яо-гипотезу отвергают, если = для принятого уровня значимости (а) и числа сте- [c.244]

Коэффициент ассоциации Юла. Этот непараметрический показатель связи между качественными признаками, группируемыми в четырехпольную таблицу, определяют по формуле [c.246]

Полученная величина (г<з=0,916), как и можно было ожидать, значительно выше той, которая была найдена ранее [см. формулу (164)], что связано с конструкцией коэффициента ассоциации КЭла. Находим ошибку этого, показателя [c.246]

А Я Т1 + А Т1 + к (В, + + ВзГ ) + + в Г ) (5.8.7) Здесь — теплоемкость насыщения [см. уравнение (5.8.1)], кал/(моль-К) С°р — идеальногазовая теплоемкость Я — радиус вращения к — коэффициент ассоциации, определяемый как [c.152]

К такой форме уравнения Букалович и Новиков пришли, основываясь на разработанной ими теории ассоциации газа. В этом уравнении коэффициенты А являются функциями Т, а и Ь — константы Ван-дер-Вааль-совского уравнения состояния. В частности, для Ai и А2 пайдепы конкретные зависимости от Т. [c.115]

Как показано выше, коэффициент поверхностного натяжения воды с добавками ОДА значительно снижается, что приводит к интенсификации процесса дробления капель. Опыты, проведенные на суживающемся сопле (рис. 9.4, а), подтвердили значительное уменьшение среднемассового диаметра капель (более чем в 3 раза) при введении ОДА. При концентрации ОДА 8-10- кг/кг уменьшение диаметров капель было обнаружено и на входе в сопло, что объясняется интенсивной адсорбцией ОДА жидкой фазой перед соплом и соответственно дроблением капель. Аналогичный результат получен при исследовании дисперсных характеристик вихревого следа за пластиной (рис. 9.4,6). При концентрации ОДА 10 кг/кг диаметры капель уменьшаются в 3—4 раза. Потери кинетической энергии в поперечном сечении вихревого следа, по данным [28], при введении ОДА снижаются. Особый интерес представляет изучение явления снижения гидродинамического сопротивления в турбулентных потоках при введении полимерных добавок, впервые обнаруженного Томсом [189]. Хорошо известны гипотезы, предложенные для объяснения ламинаризирую-щего воздействия полимерных веществ [97, 158 и др.], использующие модель взаимодействия с основной средой крупных полимерных молекул (или их ассоциаций), имеющих линейные размеры в несколько десятков и сотен ангстрем (существенно превосходящие размеры молекулярных ассоциаций основной среды). Дополнительная вязкая диссипация, вызванная обтеканием макромоле-кулярных клубков периодически нестационарным (пульсацион-ным) потоком, и значительная инерционность этих клубков приводят к частичному вырождению мелкомасштабных турбулентных пульсаций. По-видимому, справедлива качественная аналогия между эффектами, фиксируемыми при введении гидрофобных присадок в потоки жидкости и мельчайших капель, возникающих при. конденсации парового потока. Как уже упоминалось (см. гл. 3,6), мелкие капли снижают интенсивность турбулентности несущей [c.301]

Ассоциация и комплексообразование в растворах. Величина константы равновесия зависит от соотношения коэффициентов активности противоионов в растворе. Из уравнения (11) следует, что те ионы, которые имеют большую величину f, будут сорбироваться в большей мере. [c.40]

Приведенные выше зависимости характеризуют идеальные системы. Они не учитывают ассоциации фиксированных ионов и противоионов, изменения набухания в процессе обмена, градиентов коэффициентов активности, изменения коэффициентов разделения и присутствия коионов в ионите. Концентрация фиксированных ионов и коэффициенты диффузии отдельных ионов приняты постоянными, кроме того, принимали ионит за квази-гомогенную фазу. В реальных системах эти допущения выполняются приближенно. [c.62]

Значительные изменения Хх и dXjdt с увеличением п можно объяснить понижением степени ассоциации спиртов. Это особенно четко проявляется у низших спиртов. Уменьшение коэффициентов теплопроводности бутилового спирта по сравнению с метиловым (отношение молекулярных весов равно 2,3) вблизи температуры кипения составляет 42%. [c.31]

С этой точки зрения аномально высокие значения коэффициентов теплопроводности низших спиртов и кислот по сравнению с Ят предельных углеводородов можно объяснить существованием особого механизма переноса тепла вдоль водородных связей [42]. Если ассоциаты рассматривать условно как новые молекулы , то наличие водородных связей эквивалентно увеличению числа внутримолекулярных степеней свободы, участвующих в переносе тепла. Айген [70] рассматривает процесс передачи энергии ассоциации (энергии отрыва-восстановления водородных связей) путем структурной диффузии самих ассоциатов и этим объясняет высокие значения коэффициентов теплопроводности ассоциированных соединений. С увеличением молекулярного веса степень ассоциации быстро уменьшается, так как частицам с большей массой легче разорвать водородную связь при тепловых колебаниях. Именно этим вызвано резкое уменьшение коэффициентов теплопровйдности Хт низших спиртов и. кислот с увеличением числа атомов углерода п в молекуле (рис. 22, 25). [c.83]

Обобщая все сказанное, нужно отметить, что в некоторых материалах процесс плавления, возможно, начинается как структурное разуиорядочение еще ниже точки плавления и продолжается как термически вызываемая перестройка жидкой структуры выше точки плавления. Видимо, описанные явления, происходящие ниже точки плавления в твердых телах с простой структурой, не существуют в материалах с высокой степенью чистоты. Исключения могут составлять некоторые чистые материалы с открытой структурой и интерметаллические соединения кроме того, эти эффекты, конечно, наблюдаются в некоторых неорганических солях со сложной структурой. Наиболее общи явления послеплавления и предза-твердевания, хотя и здесь кое-что является результатом содержания примесей в расплаве. В определенных сложных интерметаллических соединениях структура может не распадаться до тех пор, пока не будет достигнута температура, превышающая точку плавления. Возможны ассоциации в форме разрозненных группировок в некоторых металлических и неметаллических жидкостях при температурах выше точки плавления, которые в результате дают аномальные физические свойства, но это явление неправильно описано как предвестие затвердевания. В некоторых металлических жидкостях (например, системы Bi—Sb [38] Си—Sn, Mg—Pb [378] d—Sb [579] Hg—TI [70]) температурный коэффициент удельного сопротивления (и, возможно, другие свойства) скачкообразно изменяется при температурах выше точки плавления, возможно, в результате скачкообразного разрушения жидкой структуры. Подобные результаты можно наблюдать в сложных ионных и неметаллических жидкостях, очевидно, по этой же причине [223]. [c.162]

По термодинамическим данным, в этих жидких сплавах должны обнаруживаться по преимуществу связи разнородных атомов. Прямое доказательство, основанное на изучении дифракции, говорит о том, что в некоторых случаях жидкость состоит из структурных комплексов, образованных прочными ассоциациями компонентов. Такое комплексообразование наиболее очевидно в жидкости при составе, соответствующем соединению в твердом состоянии. Эти комплексы по структуре совершенно отличаются от соответствующих твердых веществ, но имеют сходные характеристики связи. Получающаяся в результате этого локализация электронов проводимости в связанных состояниях между связанными в комплексы атомами и дает наблюдаемое максимальное удельное сопротивление при составе соединения. Зависимость от состава удельного сопротивления часто можно объяснить в терминах вырождающейся полупроводимости в жидкости при нестехиометрических составах, в то время как его температурной зависимостью можно объяснить разрушение комплексообразной структуры и получающееся в результате увеличение концентрации отрицательных носителей тока за счет освобождения электронов из связанного состояния. Значение коэффициента Холла, соответствующее состоянию почти свободных электронов в некоторых жидких интер металлических соединениях, очевидно, не является точной мерой действительной свободы электронов. Некоторое количество свободных электронов всегда присутствует в таких жидкостях (только жидкости с удель- [c.175]

V. — коэффициент (целые числа) в уравнении ассоциации при одиночных, двойных и тройных комплексах k — постоянная Больтцмана [c.13]

Понижение ионизационного потенциала донора сопровождается не только смещением полосы поглощения в длинноволновую область, но и возрастанием констант равновесия комплексов в растворах. В этом случае следует ожидать также повыщения интенсивности полосы поглощения переноса заряда. В некоторых растворах увеличение коэффициента поглощения сопровождается не возрастанием, а уменьщением константы равновесия комплексов. Такое несоответствие упомянутых величин было объяснено Малликеном как результат образования в растворах комплексов, у которых перенос заряда происходит при хаотическом столкновении молекул (комплексы с контактным переносом заряда). В этом случае система существует только в момент соударения донора и акцептора, поэтому ассоциация не обнаруживается обычными химическими методами. [c.123]

При наличии в пространстве среды со множеством источников поглощения, пе реизлучени и диф-фузиого рассеива1н1ия лучистой энергии в виде, например, молекул многоатомного газа, их ассоциаций, а также взвешенных в тазе частиц пыли и капель жидкости величина коэффициента ослабления среды к , [c.272]

По данным фирмы Поун, Эвано и Робинсон , величина к 220 245 ккал/(м -ч-°С). По данным Британской научно-исследовательской ассоциации [11, при сжигании угля рекомендуется принимать /е=290 ккал/(м -ч-°С). В работе [1 ] для труб с водяным охлаждением при шаге труб 50 мм А =390 ккал/(м -ч-°С), а нри шаге 125 мм /с=490 ккал/(м -ч-°С) при сжигании угля со средним диаметром частиц =1.7 мм. В работе [2] исследовался теплообмен псевдоожиженного слоя горящего кокса с =0.1- -2 мм к поверхности погруженных в слой двух горизонтальных водоохлаждаемых и-образных труб. Было достигнуто А =480 при температуре слоя ==650- 300 °С. В работе [3 при сжигании угля с большим содержанием серы для вертикальных труб /е==181- -195 ккал/(м -ч-°С). Для широких коридорных нучков при сжигании угля в кипящем слое с частицами =0.5+6.4 мм при =850+810 °С коэффициент теплопередачи изменялся от 103 до 240 ккал/(м -ч-°С) в зависимости от расстояния до газораспределительной решетки [5, 6]. [c.66]

Измерение спектров и анизотропии флуоресценции в стационарном, импульсном и модуляционном режимах позволяет в настоящее время изучать широкий спектр структурных и динамических свойств молекулярных систем локализацию и доступность флуорофоров в макромолекулах, мембранах и других микрогетерогенных системах, их организацию и структуру, проницаемость, коэффициенты распределения и сегрегацию веществ в таких системах, микровязкость, вращательную диффузию и сегментальную подвижность, заторможенное и ограниченное вращение групп, процессы релаксации, димеризации, связывания, ассоциации и денатурации. Изучая релаксацию спектров и анизотропию флуоресценции, можно получить информацию о ближайшем окружении флуорофора (1-2 молекулярных слоя) изучая перенос энергии, тушение и реакции возбужденных молекул, можно зондировать уже больший объем вокруг флуорофора (до 10 нм). Как это сделать практически, можно научиться по книге Дж. Р. Лаковича. Конечно, данная область находится лишь в начале своего развития. Многие возможности пока ещё не реализованы, многие трудности и ограничения пока не до конца осозна11Ы, иногда появляется излишний оптимизм и делаются довольно смелые выводы. Со временем все эти трудности роста при широком применении флуоресцентных методов будут преодолены. Безусловно, можно надеяться, что именно флуоресцентные методы позволят получить более глубокую информацию о структуре и свойствах организованных молекулярных систем - как природных, так и синтетиче ских, - научиться управлять ими и создавать эффективные системы для преобразования солнечной энергии в химическую, записи и обработки информации, молекулярной электроники. [c.6]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...