Реакции ассоциации

Характерным представителем многокомпонентной природной среды служит верхняя атмосфера планеты, отличительной особенностью которой является непосредственное воздействие радиационных факторов при одновременных разнообразных химических превращениях в сочетании с процессами тепло- и массопереноса. Под воздействием интенсивного солнечного электромагнитного излучения происходят разнообразные фотохимические процессы - фотоионизация, фотодиссоциация, возбуждение внутренних степеней свободы (в том числе возбуждение электронных уровней) атомов и молекул. Эти процессы сопровождаются обратными реакциями ассоциации атомов в молекулы, рекомбинации ионов, спонтанного излучения фотонов и ударной дезактивации. Свойства газа формируются в гравитационном и электромагнитном полях при этом важную роль играют процессы молекулярной и турбулентной диффузии и теплопередачи (в том числе и излучением) при различной степени эффективности коэффициентов молекулярного и турбулентного обмена на разных высотных уровнях. Возникающие температурные, концентрационные и барические градиенты приводят к развитию разномасштабных гидродинамических движений, характер которых до основания термосферы сохраняется турбулентным. Определенное воздействие на состав, динамику и энергетику верхней атмосферы оказывает также солнечное корпускулярное излучение и некоторые дополнительные источники энергии (такие как приливные колебания, вязкая диссипация энергии магнитогидродинамических и внутренних гравитационных волн и др.). [c.68]

Уравнение (6) является исходным в теории ассоциации, а входящие в него составы л , комплексов различной сложности определяются в результате совместного решения системы уравнений законов действующих масс и условия нормировки. Для нахождения выражения закона действующих масс, соответствующего протекающей в смеси реакции ассоциации вида = О (где V,- — стехиометрический коэф- [c.14]

Перенос энергии безызлучательный 142-144. 306-344, 390 в белках 351—358 в приближении быстрой диффузии 336-339 в реакциях ассоциации 321-322 измерение расстояний 316-320 интеграл перекрывания 309 -311, 342 константа скорости 306—311 фактор ориентационный 311 эффективность 310—316, 336-337, 340-342 [c.486]

Диссоциация. Изучение явления диссоциации, т. е. частичного или полного распада вещества на составные части, имеет большое практическое значение для сохранения полноты химической реакции и уменьшения тепловых потерь. Последнее, например, может быть при диссоциации отдельных газов продуктов горения. При рассмотрении влияния процесса диссоциации на равновесие пользуются понятием степени диссоциации, обозначаемой а. Под степенью диссоциации понимают долю моля конечного вещества, разложившегося к моменту химического равновесия. Ясно, что чем больше а, тем глубже протекает обратная реакция (диссоциация) и менее полной будет прямая реакция (ассоциация). Причем начальные вещества при химическом равновесии будут иметь большие концентрации и больше будет величина Ке, т.е. константа равновесия и степень диссоциации связаны между собой прямой зависимостью. Явный вид уравнения /Сс = / ( ) будет зависеть от типа реакций, определяемого знаком изменения числа молей Ап = 2 — т. е. будет ли Ап < О, А/г > О или Ап — 0. [c.196]

Эта окружность на чертежах вовсе не строится. Она определяется двумя сопряженными ее радиусами, без которых предложенные задачи вообще не могут быть решены. Рассматриваемые в работе задачи нового типа требуют нового метода решения их. Главным в этом методе является введение четвертой плоскости, называемой плоскостью подобия, и вписывание в нее упомянутых сопряженных радиусов окружности. Роль этих радиусов (символов окружности) в решении за дачи напоминает роль катализатора в химических реакциях, действующего только своим присутствием. Исходя из этих соображений, по ассоциации автор счел возможным назвать примененные им окружности катализаторами . [c.21]

Как отмечалось выше, при невысоких давлениях диссоциирующий газ можно рассматривать как смесь химически реагирующих идеальных газов. Следует подчеркнуть, что хотя каждая из составляющих смеси представляет собой в этом случае идеальный газ (у которого, в частности, энтальпия и теплоемкость не зависят от давления), вся система в целом ведет себя подобно реальному газу (в частности, энтальпия и теплоемкость Ср смеси оказываются зависящими от давления). Очевидно, что степень неидеальности такой смеси тем больше, чем больше величина теплового эффекта реакции диссоциации. Наличие ряда реальных свойств у смеси реагирующих идеальных газов не вызывает удивления, поскольку имеет место определенная аналогия между та ой системой и реальным газом — существует известное сходство между диссоциацией молекул и распадом межмолекулярных комплексов (ассоциаций). [c.490]

Гомогенная, т. е. физически однородная, система может состоять из частиц различных сортов. В ней могут происходить химические реакции, явления диссоциации и ассоциации, полимеризации и деструкции и т. д. Обш,ая черта всех этих процессов, которые далее будем назы- [c.206]

Пользуясь данными табл. П1.12, определите графически или методом наименьших квадратов среднюю теплоту ассоциаций (димеризации) уксусной кислоты для исследуемого интервала температур по уравнению изобары Вант—Гоффа (см. практическую работу № 6). Это так называемый метод определения теплот реакций по второму закону термодинамики (см. [12]). [c.218]

Химиче- ский Структура молекул, ионов, радикалов Способность к образованию соединений Диссоциация, ассоциация Скорость реакции [c.11]

В книге автора [2-1] отмечалось, что внешнее давление оказывает влияние главным образом на протекание реакций в паровой фазе. Реакции пиролиза от давления не зависят. Молекулярная же ассоциация находится с ним в прямой связи. Так как основные процессы происходят до 700°С, действие давления эффективно до указанной температуры. Чем больше давление, тем выше скорость образования более тяжелых молекул. [c.246]

Есть основания полагать, что в ассоциированных жидкостях в достаточном удалении от критической точки вязкость в основном определяется кинетикой физико-химической реакции образования и распада молекулярных комплексов, образованных водородными связями, их структурными особенностями, природой сил, вызывающих ассоциацию. Согласно работам [3—5], ассоциация одноатомных спиртах представляет собой цепочечные комплексы, реакция образования и разрушения которых может быть представлена в следующем виде [c.27]

Ионный состав растворителя важен не только с точки зрения предотвращения деструкции полимера, но и для получения необходимой конформации либо степени ассоциации полимерных ионов или молекул. Здесь следует учитывать то обстоятельство, что химические реакции полимеров в растворах идут сравнительно медленно и поэтому при флокуляции преимущественно сохраняются те конформации или ассоциации макромолекул, которые образуются при длительном приготовлении рабочего раствора. [c.95]

Измерение анизотропии флуоресценции широко используется в биохимических исследовшшях. Это происходит потому, что любые факторы, которые влияют на размер, форму и сегментальную гибкость макромолекулы, будут влиять на наблюдаемую анизотропию. Вышеперечисленпые свойства макромолекул могут изменяться под воздействием рП, температуры, вязкости, денатурирую1цих агентов и из-за реакций ассоциации. В следующих разделах будет приведен ряд результатов, которые иллюстрируют использование и интерпретацию измерений анизотропии. [c.149]

При к = 1 это выражение сводится к уравнению (5.57). Если же при связывании происходят значительные изменения в квантовом выходе, то их можно использовать для количественной характеристики реакции ассоциации. Когда изменения малы (в два раза или меньше), предпочтительнее использование анизотропии, особенно если при связывании сильно меняется г. Волее того,измерения анизотропии не зависят от общей интенсивности флуоресценции, благодаря чему можно использовать шшзотронию и т( х случаях, когда трудно измерить интеисивность из-за свойств образца или особенностей прибора. [c.158]

Обнаружение реакций ассоциации гл акромолекул по переносу энергии [c.321]

В предыдущем разделе было показано, каким образом метод переноса энергии может быть использован для выявления ассоциации молекул ЛТШзы, но далее мы указали, что для определения стехиометрии реакции ассоциации необходимы более точные количественные данные и более специфическое маркирование. В работе [16] перенос энергии между маркированными молекулами грамицидина был использован для определения того, что Г1)амицидин в мембранах образует димеры, аие высшие агрегаты. Грамицидин- [c.322]

См. также микровязкость. Реакции ассоциации, С-фактор Поляризуемость ориентационная 202-208 Правило зеркальной симметрии 16—19, [c.487]

Поведение продуктов деления в контуре АЭС можно свести к высокотемпературному (газофазному) и низкотемпературному (жидкофазному) взаимодействию и взаимодействию в зоне фазовых переходов, определяемой константой равновесия системы N2045=f 2N02. Было показано [2.23], что осколки деления Мо, Ва, Тс, Rh, Ра, Ru образуют в двуокиси урана избыточную металлическую фазу Zr, С1 и редкоземельные элементы находятся в виде твердого раствора в UO2 остальные осколки деления присутствуют в виде соответствующих окислов. Следовательно, основные процессы в газофазной области можно свести к окислению осколочных элементов конструкционных материалов двуокисью азота, протекающему по схеме Me+ N02- NO+MeO. Геометрия переходного состояния должна иметь много общего с нитритом MNO2, а факторы, влияющие на ассоциацию, должны также влиять и на диспропорционирование. Кинетический фактор таких реакций достаточно велик при небольших величинах энергии активации. [c.62]

Представив процесс ассоциации как химическую реакцию, в которой одновременно с образованием двойных молекул из одиночных происходит и обратный процесс, М0ЖН9 на основе условий равновесия между одиночными н двойными молекулами установить связь между результирующей скоростью суммарного процесса и температурой. Исходя из этих предпосылок, уравнение состояния реальных газов было представлено в виде формулы [c.98]

Основная трудность в определении теплопроводности перекиси азота заключается в том, что она может возникать в результате to реакций N,04 jj2NOa и NjOi 2NO, 2N0+0j. В таблице приводятся следующие значения а) замороженная теплопроводность (дис-сл социация и ассоциация отсутствуют), б) равновесная теплопроводность, в) равновесная теплопроводность с образованием N0. [c.275]

Применяя к процессу ассоциации дефектов сооб ражения, рассмотренные Шмальцридом на примере реакции типа (III, 21), можно показать, что время релаксации [c.167]

Таким образом, облучение вызывает частичную диссоциацию молекул углекислого газа, однако этот процесс сопровождается столь быстрой ассоциацией, что когда нет реагентов, которые вст пали бы в реакцию с продуктами диссоциации и уводили бы их из системы, мы практически но за иечаем этого яв.ления. При облучении водяного пара разложение его также весьма незначительно [3]. Обнаружено, что в воздухе под действием а-частиц образуются окис.лы азота п озон, однако величина MjN быстро [c.230]

Таковы результаты, полученные на чистых кристаллах (без примесей). Может показаться удивительным, что даже для не-сенсибилизированного бромистого серебра квантовый выход диссоциации был найден близким к единице — значение, которое едва ли может быть превышено в присутствии сенсибилизатора. Для понимания роли сенсибилизатора следует уяснить следующее обстоятельство в крупных механически деформированных ) монокристаллах, использованных Гильшем и Полем [9], стабилизация первичных продуктов реакции происходит в результате их диффузии из сравнительно крупных областей кристалла и ассоциации в крупные агрегаты. В случае весьма мелких микрокристаллов фотографической эмульсии такая стабилизация невозможна, если было поглощено только небольшое число световых [c.103]

Заводским способом можно получать трубы с гораздо более тонкими стенками, чем при изготовлении монолитных труб на месте. На месте желательно изготовлять трубы диаметром, превышающим 1 500 мм, однако и трубы заводского изготовления иногда бывают гораздо большего диаметра. Применяя трубы сечением, показанным на рис. 26, вместо труб типа, показанного на рис. 27 и 29, можно получить экономию за счет уменьшения стоимости опалубки и более удачного распределения сил реакции основания. Железобетонные трубы со стальным цилиндром, без предварительного напряжения, должны соответствовать техническим условиям СЗОО Американской водопроводной ассоциации, а предварительно напряженные трубы — техническим условиям С301. Железобетонные трубы без цилиндра и без предварительного напряжения должны соответствовать техническим условиям С 302-51 Т . [c.58]

Синтезы В. с. Если мы пе зтшем до сих пор точного механизма образования В. с. в природе, то зато довольно подробно изучено течение реакций, при к-рых опи получаются синтетически. Выяснено, что оснопными типами этих реак-ций являются полимеризация, конденсация и ассоциация. 1. П о л и м о р и- [c.394]

Благодаря развитым полям деформаций в переходной области последняя, по-видимому, является стоком подвижных дефектов как из полупроводника, так и из его оксида. Вакансионные дефекты снижают напряжения на межфазной границе, упругие взаимодействия стимулируют реакции между дефектами и их ассоциацию в более сложные комплексы (Литовченко, Смирнов). [c.186]

Мы можем использовать нерастворяющиеся аноды (обычно графит), употребляемые часто как анодные заземления значительных размеров. Они могут включать в себя массу гранулированного углерода, спрессованного между графитовыми пластинами для этих целей графитовые пластины подходят лучше, чем графит в другом виде. Если анодной реакцией будет просто выделение кислорода, то такие аноды могут существовать практически неограниченное время, если же частично идет образование окиси углерода, то аноды будут расходоваться. Однако результаты могут быть несколько различными. Аноды из графита, использованные Дойлом для защиты свинцовых кабелей, просуществовали только 4—5 лет, тогда как в опытах, проведенных Комитетом национальной ассоциации инженеров-коррозионистов, графитовые аноды в карбонатной засыпке были в превосходном состоянии после 4 лет [64]. [c.265]

Измерение спектров и анизотропии флуоресценции в стационарном, импульсном и модуляционном режимах позволяет в настоящее время изучать широкий спектр структурных и динамических свойств молекулярных систем локализацию и доступность флуорофоров в макромолекулах, мембранах и других микрогетерогенных системах, их организацию и структуру, проницаемость, коэффициенты распределения и сегрегацию веществ в таких системах, микровязкость, вращательную диффузию и сегментальную подвижность, заторможенное и ограниченное вращение групп, процессы релаксации, димеризации, связывания, ассоциации и денатурации. Изучая релаксацию спектров и анизотропию флуоресценции, можно получить информацию о ближайшем окружении флуорофора (1-2 молекулярных слоя) изучая перенос энергии, тушение и реакции возбужденных молекул, можно зондировать уже больший объем вокруг флуорофора (до 10 нм). Как это сделать практически, можно научиться по книге Дж. Р. Лаковича. Конечно, данная область находится лишь в начале своего развития. Многие возможности пока ещё не реализованы, многие трудности и ограничения пока не до конца осозна11Ы, иногда появляется излишний оптимизм и делаются довольно смелые выводы. Со временем все эти трудности роста при широком применении флуоресцентных методов будут преодолены. Безусловно, можно надеяться, что именно флуоресцентные методы позволят получить более глубокую информацию о структуре и свойствах организованных молекулярных систем - как природных, так и синтетиче ских, - научиться управлять ими и создавать эффективные системы для преобразования солнечной энергии в химическую, записи и обработки информации, молекулярной электроники. [c.6]

Смотреть страницы где упоминается термин Реакции ассоциации : [c.75] [c.122] [c.156] [c.307] [c.345] [c.365] [c.484] [c.134] [c.94] [c.667] [c.690] [c.29] [c.620] [c.31] [c.195] [c.67] [c.6] [c.285] [c.16] [c.411] [c.134]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...