Ассоциации молекулярные

Антифрикционные свойства сплавов на медной основе связаны с обособлением атомов меди (атомная дисперсность) в сплавах, тогда как в чистой меди ее атомы находятся в состоянии ассоциации (молекулярная дисперсность). [c.358]

Естественными фракталами называют самоорганизующиеся самоподобные объекты, инвариантные к масштабу наблюдения. При анализе таких с фук-тур оказалось эффективным использование представлений о кластерах. В общем случае кластерами называют комплексные соединения, в основе молекулярной структуры которых лежит объемная ячейка из непосредственно связанных между собой атомов, играющая роль центрального атома. Под фрактальным кластером понимают структуру, образующуюся в результате ассоциации частиц при условии диффузионного характера их движения. Средняя плотность частиц фрактального кластера р(г) падает по мере удаления от образующего центра по закону [7] [c.84]

Влияние молекулярной ассоциации на спектральные свойства растворов красителей [c.208]

Особенно сильно и своеобразно процессы молекулярной ассоциации проявляются в растворах различных красителей — веществ, имеющих интенсивную полосу поглощения в видимой части спектра и обладающих красящими свойствами. Наиболее благоприятной средой для образования ассоциатов красителей является вода. В чистых же полярных органических растворителях (спиртах, ацетоне, пиридине и др.) ассоциация молекул красителей либо [c.208]

Под ассоциацией понимается механическое соединение дЕ ух или нескольких молекул в одну сложную. Уменьшение числа самостоятельных частиц, из которых состоит газ, должно привести к возрастанию среднего молекулярного веса газа и уменьшению его давления. Ассоциация значительно усложняет математическое описание состояния реальных газов. [c.103]

Так как плотность р жидкости с повышением температуры убывает, то из уравнения (1-21) следует, что для жидкостей с постоянной молекулярной массой (неассоциированные и слабо ассоциированные жидкости) с повышением температуры коэффициент теплопроводности должен уменьшаться. Для жидкостей сильно ассоциированных (вода, спирты и т. д.) в формулу (1-21) нужно ввести коэффициент ассоциации, учитывающий изменение молекулярной массы. Коэффициент ассоциации также зависит от температуры, и поэтому при различных температурах он может влиять на коэффициент теплопроводности по-раз-ному. Опыты подтверждают, что для большинства жидкостей с повышением температуры коэффициент теплопроводности Я убывает, исключение составляют вода и глицерин (рис. 1-7). Коэффициент теплопроводности капельных жидкостей лежит примерно в пределах от 0,07 дс 0,7Вт/(м.К). [c.14]

Изучение особенностей жидкостей, не подчиняющихся формуле Бачинского, дало основание предположить, что для всех них характерна так называемая ассоциация молекул. Под этим разумеют способность молекул благодаря наличию сил молекулярного притяжения как бы слипаться друг с другом, образуя агрегаты из тесно связанных между собой двух или трех молекул. В отличие, однако, от агрегатов, связанных силами химического сродства, такие группы или ассоциации молекул существуют в связанном состоянии сравнительно недолго, распадаясь под действием толчков окружающих молекул. [c.84]

Первое отличие — причина остальных двух. Оно в то же время служит причиной ассоциации молекул, вызывающей отклонение свойств ряда жидкостей от свойств тех жидкостей, которые подчиняются формуле Бачинского. В газах вследствие большего среднего расстояния между молекулами последние большую часть своего движения находятся вне заметного действия молекулярных сил, поэтому движение молекул газа от удара до удара происходит по закону инерции — прямолинейно. [c.85]

Реальные газы обладают заметными величинами сил внутри-молекулярного воздействия, объемом молекул и свойством образовывать ассоциации из 1, 2, 3. .. п молекул, т. е. реальный газ является смесью из групп различных молекулярных объединений. Это свойство ассоциации является функцией природы рабочего тела, а также температуры и давления рабочего тела. [c.17]

Необходимо учитывать, что молекулы компонентов жидких смесей органических веществ часто ассоциируют в молекулярные пары со значительней продолжительностью жизни. Эта ассоциация особенно вероятна, если один компонент содержит кислотную, а другой— основную группу. Образование пар насыщенных молекул наблюдалось также в газах и разбавленных растворах [c.50]

Методами статистической физики можно показать, что соотношение типа уравнения Ван-дер-Ваальса может быть получено лишь в случае, если ограничиться рассмотрением только парных взаимодействий между молекулами (и не учитывать тройных, четверных и т. д. взаимодействий), считая при этом энергии этого взаимодействия достаточно малыми. Очевидно, что уравнение, полученное при этих исходных условиях, не будет учитывать наличия молекулярных ассоциаций, так как ассоциации могут образовываться в результате взаимодействия не менее чем трех молекул. Следовательно, это уравнение применимо лишь в области малых плотностей газов (т. е. в области низких давлений и высоких температур), где число ассоциаций весьма мало. Таким образом, ван-дер-ваальсовский газ можно вслед за идеальным газом рассматривать как второе приближение к реальному газу . [c.180]

Дело в том, что при достаточно сильном сжатии газа молекулы его сближаются настолько, что силы взаимного притяжения заставляют наименее подвижные молекулы объединяться в комплексы, называемые ассоциациями. Сначала появляются двойные, затем тройные и еще более сложные ассоциации. Вследствие этого по мере сжатия газа количество одиночных молекул в нем уменьшается, а количество молекулярных ассоциаций увеличивается и структура последних становится все более сложной. Взаимное расположение молекул в ассоциациях соответствует минимальному значению их общей потенциальной энергии (см. рис. 6-1), поэтому ассоциация представляет собой устойчивое образование, распад которого возможен только при условии подвода энергии извне. [c.97]

Приведенные здесь рассуждения весьма схематичны и не вполне строги следовало бы рассматривать не отдельные молекулы, а молекулярные ассоциации и т. д. Однако эти рассуждения приводят к качественно верным результатам. [c.136]

Водородная связь приводит к ассоциации одинаковых или различных молекул в комплексы (Н-комплексы). Она во многом определяет свойства воды и льда, молекулярных кристаллов, структуру и свойства многих искусственных (капрон) и природных полимеров (белки, нуклеиновые кислоты) и других соединений. [c.16]

При анализе естественных фракталов часто используют представления о кластерах. Кластерами называют комплексные соединения, в основе молекулярной структуры которых лежит объемная ячейка из непосредственно связанных между собой атомов, которая играет роль центрального атома. С развитием теории фракталов введено понятие фрактальных кластеров, которыми принято называть структуры, образующиеся при ассоциации твердых аэрозолей в газе в случае диффузного характера их движения. Это характерно, например, для облаков, туманов, частиц, находящихся в суспензиях, коллоидных растворах и т.п. В случае фрактального кластера средняя плотность частиц в нем р(г) падает по мере удаления от образующего центра по закону [43] [c.38]

Для каждой системы теплота смешения является суммарной величиной многих энергетических процессов, сопровождающих образование раствора. Далеко не всегда удается объяснить даже знак теплового эффекта смешения (особенно при малой абсолютной его величине) или значительные отличия в величинах этих эффектов для некоторых систем, компоненты которых близки по химическим свойствам. Однако для многих групп бинарных растворов оказывается возможным определить тип межМолекулярных взаимодействий (образование водородной связи, ориентационные и дисперсионные взаимодействия и т. п.), которые играют определяющую роль в суммарном эффекте, установить связь между концентрационной зависимостью теплот смешения и структурными особенностями жидких компонентов, способностью их молекул к ассоциации и образованию молекулярных комплексов. [c.29]

Небольшое увеличение dk/dt с ростом молекулярного веса, наблюдаемое для предельных одноосновных кислот и высших спиртов, обусловлено, видимо, тем, что уменьшается степень ассоциации (уменьшается концентрация димеров), в то время как относительное изменение размеров молекулы при достаточной ее длине становится незначительным. [c.87]

Это уравнение является чисто эмпирическим и не может быть обосновано физически. Если вместо Мк подставить молекулярный вес одноатомного металла, т. е. не учитывать ассоциацию молекул, то это уравнение даст заниженный результат. Для ртути, например, удовлетворительное соответствие опытным данным получается при молекулярном весе Hg. [c.98]

Первая группа молекул, или первая объемная фаза, сохраняет относительную стабильность во времени, в то время как вторая объемная фаза характерна своей нестабильностью. Поэтому некоторые исследователи считают, что классификация жидкостей на нормальные и ассоциированные является условной. Если рассматривать явление ассоциации как склонность к образованию молекулярных групп, отличающихся размерами и плотностью упаковки, то все жидкости можно относить к ассоциированным. Они отличаются между собой лишь степенью ассоциации [4]. [c.196]

Итак, на основе анализа экспериментальных данных можно прийти к выводу, что большая часть известных веществ в жидком состоянии обладает способностью к смешению, растворению. Размеры скоплений однородных молекул в растворе, именуемые в литературе кластерами [102], роями, комплексами, молекулярными группами [4], ассоциациями и флуктуациями концентрации [117], изменяются в пределах от нескольких молекул до ЫО молекул в зависимости от внешних условий. Более крупные скопления существуют в эмульсиях. [c.197]

Как показано выше, коэффициент поверхностного натяжения воды с добавками ОДА значительно снижается, что приводит к интенсификации процесса дробления капель. Опыты, проведенные на суживающемся сопле (рис. 9.4, а), подтвердили значительное уменьшение среднемассового диаметра капель (более чем в 3 раза) при введении ОДА. При концентрации ОДА 8-10- кг/кг уменьшение диаметров капель было обнаружено и на входе в сопло, что объясняется интенсивной адсорбцией ОДА жидкой фазой перед соплом и соответственно дроблением капель. Аналогичный результат получен при исследовании дисперсных характеристик вихревого следа за пластиной (рис. 9.4,6). При концентрации ОДА 10 кг/кг диаметры капель уменьшаются в 3—4 раза. Потери кинетической энергии в поперечном сечении вихревого следа, по данным [28], при введении ОДА снижаются. Особый интерес представляет изучение явления снижения гидродинамического сопротивления в турбулентных потоках при введении полимерных добавок, впервые обнаруженного Томсом [189]. Хорошо известны гипотезы, предложенные для объяснения ламинаризирую-щего воздействия полимерных веществ [97, 158 и др.], использующие модель взаимодействия с основной средой крупных полимерных молекул (или их ассоциаций), имеющих линейные размеры в несколько десятков и сотен ангстрем (существенно превосходящие размеры молекулярных ассоциаций основной среды). Дополнительная вязкая диссипация, вызванная обтеканием макромоле-кулярных клубков периодически нестационарным (пульсацион-ным) потоком, и значительная инерционность этих клубков приводят к частичному вырождению мелкомасштабных турбулентных пульсаций. По-видимому, справедлива качественная аналогия между эффектами, фиксируемыми при введении гидрофобных присадок в потоки жидкости и мельчайших капель, возникающих при. конденсации парового потока. Как уже упоминалось (см. гл. 3,6), мелкие капли снижают интенсивность турбулентности несущей [c.301]

Как показано выше, расчеты скорости звука, выполненные с помощью (3.17), а также эксперименты по измерению скорости звука в однородной газожидкостной смеси свидетельствуют о том, что скорость звука в такой смеси не является величиной аддитивной по отношению к скоростям звука каждой из фаз и зависимость а = /ф)р имеет явно выраженный минимум при значении объемного газосодержания Р = 0,5. При выводе зависимости (3.17) двухфазная среда рассматривалась как смесь идеального газа и несжимаемой жидкости, настолько однородная, что каждая из фаз занимает весь доступный обьем (Уг = Уж= Ус) подобно тому, как это имеет место в смеси разнородных газов. Если представить реальный газ как однородную смесь идеального газа и идеальной жидкости, то можно воспользоваться выражением (3.17) для определения объемного газосодержания Р идеального газа в реальном. При этом под идеальной жидкостью следует понимать несжимаемую (точнее, слабосжимаемую) часть реального газа, представляющую собой молекулярные ассоциации. [c.59]

Каждому значению температуры при данном давлении для данного веш ества в жидкой или газовой фазе соответствует вполне определенный состав молекулярных ассоциаций. Чем выше температура при данном давлении, тем меньше эти ассоциации. При этом не следует думать, что каждому значению температуры соответствует наличие ассоциаций только одного размера при любой температуре сосуш ествуют ассоциации различных размеров, но чем выше температура, тем больше среди них становится малых ассоциаций и тем меньше крупных. Таким образом, с повышением температуры в веществе происходит некоторое дробление молекулярных ассоциаций (в твердой фазе — разрыхление кристаллов). Этот процесс заметно ускоряется вблизи точек перехода, в которых изменение молекулярной структуры вещества происходит скачкообразно. [c.136]

Вместе с тем можно привести много примеров того, как обогащается и насыщается физическим содержанием термодинамика при сочетании ее метода с молекулярной и статистической физикой. Одним из наиболее ярких свидетельств плодотворности такого сочетания можно считать блестящие результаты использования в термодинамике теории ассоциации молекул реального газа, на основе которой было получено уравнение состояния Вукаловича — Новикова, сыгравшее большую роль в развитии этой науки. [c.6]

Ир)П низких тем пературах подводимое к жидкости тепло расходуется в основном на повышение кинетической энергии крупных молекулярных ассоциаций, из которых она состоит, и вначале возрастание теплоемкости с повышением температуры незначительно. Ири более высоких темяературах возникает и становится все более интенсивным процесс распада крупных ассоциаций, который требует подвода энергии извне, поэтому количество тепла, расходуемого при 1Повышении температуры на 1 °С, т. е. теплоемкость Ср, начинает быстро возрастать. Ири критической температуре уже все подводимое тепло расходуется на разрушение крупных ассоциаций, которое в этот момент достигает напбольшей интенсивности. Возрастание тем1нературы в этот момент прекращается, поэтому теплоемкость Ср становится бесконечно большой, что и показано на графике рис. 6-6. [c.100]

Таким образом, и в сверхкритичеокой области можно установить два принципиально различных состояния вещества. При относительно низких температурах оно состоит преимущественно из крупных молекулярных ассоциаций, а при относительно высоких температурах — в основном из отдельных молекул. Очевидно, что на графиках условной границей между этими двумя состояниями в сверхкритичеокой области может служить линия, образуемая точками, которые соответствуют максимальным значениям теплоемкости Ср при различных давлениях. [c.102]

Такое же несоответствие наблюдается между долговечностью и другими физико-химическими параметрами воды ио сравнению с остальными средами. По нашему мнению, значительно меньшее влияние воды на долговечность исследованных полимеров по сравнению с другими органическими жидкостями может быть связано с очень высоким значением ее поверхностного натяжения (72,8 мН/м), а также большой склонностью воды к образованию достаточно крупных молекулярных ассоциатов. В результате наличия ассоциации вычисленные обычным методом значения V, Le, И Р, по-видимому, НС отрзжзют действительной картины влияния молекулярных параметров на кинетику процесса разрушения. Большая величина как будет рассмотрено далее, обусловливает плохую смачиваемость поверхности образца и препятствует прониканию воды в субмикро- и микротрещины образца. [c.141]

R. F г е у m а n п. Две инфракрасных полосы ОН в спиртах и полиспиртах молекулярные ассоциации С.R.Ас.S ., 204, 14, 1937. [c.414]

Значительные изменения Хх и dXjdt с увеличением п можно объяснить понижением степени ассоциации спиртов. Это особенно четко проявляется у низших спиртов. Уменьшение коэффициентов теплопроводности бутилового спирта по сравнению с метиловым (отношение молекулярных весов равно 2,3) вблизи температуры кипения составляет 42%. [c.31]

С этой точки зрения аномально высокие значения коэффициентов теплопроводности низших спиртов и кислот по сравнению с Ят предельных углеводородов можно объяснить существованием особого механизма переноса тепла вдоль водородных связей [42]. Если ассоциаты рассматривать условно как новые молекулы , то наличие водородных связей эквивалентно увеличению числа внутримолекулярных степеней свободы, участвующих в переносе тепла. Айген [70] рассматривает процесс передачи энергии ассоциации (энергии отрыва-восстановления водородных связей) путем структурной диффузии самих ассоциатов и этим объясняет высокие значения коэффициентов теплопроводности ассоциированных соединений. С увеличением молекулярного веса степень ассоциации быстро уменьшается, так как частицам с большей массой легче разорвать водородную связь при тепловых колебаниях. Именно этим вызвано резкое уменьшение коэффициентов теплопровйдности Хт низших спиртов и. кислот с увеличением числа атомов углерода п в молекуле (рис. 22, 25). [c.83]

Относительно низкие значения величины dXidt для предельных одноатомных спиртов и предельных одноосновных кислот (по сравнению с предельными углеводородами) являются прямым следствием существования водородных связей, которые способны создать довольно устойчивые по отношению к тепловому движению комплексы молекул. Влияние температуры на изменение структурного строения ассоциированных жидкостей значительно слабее, чем у углеводородов. С увеличением молекулярного веса спиртов и кислот уменьшается степень ассоциации молекул, но возрастает ориентирующее воздействие удлиненной формы. Первое способствует увеличению температурной зависимости X, второе, наоборот, —ее уменьшению (подобно предельным углеводородам). Совместное воздействие этих факторов и определяет вид кривых dk/dt = f n) для исследованных спиртов и кислот. [c.87]

Влияние молекулярных связей на вязкость жидкого раствора рассматривалось уже не раз [229—232]. Обилий вывод максимальное значение избыточной положительной вязкости при концентрациях, соответствующих составу, при котором связь и степень ассоциации достигают максимума. Почти все измерения, проведенные в системах, содержащих соединение, указывают, что присутствие максимума на линии ликвидус увеличивает, по крайней мере, при температурах, близких к ликвидусу, максимум на изотермах как вязкости, так и энергии активации вязкого течения (см. приложение XXXII). Если нет максимума на линии ликвидус, но энтальпия раствора отрицательна, отклонение вязкости от линейной концентрационной зависимости обычно бывает положительным. [c.89]

Измерения молекулярного веса третичного бутилата лития, трет-С4НдОЬ1, в растворах методами криоскопии и эбуллиоскопии показали, что это соединение ассоциировано ]. Частотные характеристики ИК-спектров поглощения трет-С4Н90Ь1 в кристаллах, растворах и в парах при температурах вплоть до 200° С [ ] практически совпадают (табл. 1). Это означает, поскольку наличие ассоциации в растворах доказано экспериментально, что третичный бутилат лития прочно ассоциирован во всех трех агрегатных состояниях и что, следовательно, его ИК-спектр поглощения (рис. 1) следует интерпретировать, рассматривая колебания не отдельных молекул, а их ассоциатов. [c.244]

Ассоциация молекул. Многополосность и уширение электронных спектров иногда обусловливаются присутствием в растворах и жидкостях различных типов молекулярных ассоциатов. Различают несколько типов таких комплексов [37]. [c.69]

Существует достаточно большое число физико-химических методов, позволяющих установить наличие ассоциации молекул или изменение их пространственной структуры. Такие сведения можно получить путем измерения молекулярного веса, давления пара, температуры кипения, растворимости, поверхностного натяжения, диэлектрической постоянной, электропроводности и других постоянных вещества. Значительно меньше методов, позволяющих обнаружить участие атома водорода в образовании Н-связи. Это дифракционные (рентгено-, нейтроно- и электрография) и спектроскопические (электронная, ИК- и КР-спектроскопия, ЯМР) измерения. С помощью дифракционных методов можно определять углы и расстояния между атомами, участвующими в образовании водородной связи. По инфракрасным спектрам и спектрам комбинационного рассеяния обнаруживается специфическое участие атома водорода в колебаниях комплекса. Применение ядерного магнитного резонанса дает возможность фиксировать изменение электронной плотности в окрестности атома водорода. [c.109]

М. П. Вукалович и И. И. Новиков вывели уравнение состояния реальных газов, которое учитывает не только силы взаимодействия между молекулами и объем молекул, но также наличие в реальных газах явления ассоциации молекул. Ассоциация рассматривается как механическое соединение под действием меж молекулярных сил одиночных молекул в более сложные молекулы— двойные, тройные и т. д. Сопоставление результатов расчетов с опытными данными показывает точность этого уравнения. [c.11]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...