Ассоциация

Уравнение Ван-дер-Ваальса с качественной стороны достаточно хорошо описывает свойства реального газа, но результаты численных расчетов не всегда согласуются с экспериментальными данными. В ряде случаев эти отклонения объясняются склонностью молекул реального газа к ассоциации в отдельные группы, состоящие из двух, трех и более молекул. Ассоциация происходит вследствие несимметричности внешнего электрического поля молекул. Образовавшиеся комплексы ведут себя как самостоятельные нестабильные частицы. При столкновениях они распадаются, затем вновь объединяются уже с другими молекулами и т. д. По мере повышения температуры концентрация комплексов с большим числом молекул быстро уменьшается, а доля одиночных молекул растет. Большую склонность к ассоциации проявляют полярные молекулы водяного пара. [c.10]

За основу конструкции демонстрационного реактора GBR-4 принята конструкция реактора GBR-1. Европейская Ассоциация по газоохлаждаемым реакторам остановила свой выбор на гелиевом теплоносителе и конструкции вентилируемых стержневых твэлов на окисном уран-плутониевом топливе. Время удвоения топлива при коэффициенте нагрузки АЭС ф = 0,75 И вре- [c.35]

Разница в значениях КВ у реакторов GBR-4 и БН получается в основном за счет уменьшения вредного поглощения нейтронов в теплоносителе. При переходе к карбидному топливу и увеличении давления гелия до 12,0 МПа время удвоения топлива в реакторе GBR-4 уменьшается с 12,2 до 9,0 лет. Европейская Ассоциация по газоохлаждаемым реакторам не ставит перед собой задачу создания реактора-размножителя с малым временем удвоения. [c.36]

В процессе работы, проведенной в 1933 г., так же как и прежде, изучались иностранные стандарты и появившиеся к тому времени материалы ИСА (международной ассоциации по стандартизации ISA). [c.169]

Приблизительно с середины 19 в. быстрый рост мировой торговли в сочетании с появлением все более сложной техники привели к идее о необходимости, международного соглашения о мерах и весах и единицах измерений. В Великобритании и континентальной Европе были предприняты усилия, направленные на установление единства измерений. Британская ассоциация развития науки (БАРН) первой проявила инициативу в области электрических измерений, а Международная геофизическая ассоциация на своей 2-й Генеральной конференции в Берлине в 1867 г. выдвинула предложения об унификации измерений длины в Европе. Одно из предложений предусматривало организацию европейского Бюро мер и весов. К этому времени необходимость в единой системе мер стала насущной и метрическая система, уже применявшаяся в ряде стран Европы, была по существу единственным серьезным кандидатом. На всемирных выставках в Лондоне в 1851 и 1862 гг. и в Париже в 1855 и 1867 гг. выдвигались различные предложения о формах международного сотрудничества в области мер и весов. Наконец, в 1869 г. в соответствии с рекомендациями Международной геофизической ассоциации, поддержанными Академиями наук Петербурга и Парижа, а также французским Бюро долгот, правительство Франции предложило организовать Комиссию для выработки соглашения о принятии метрической системы в качестве международной. Приглашение [c.37]

БАРН (Британская Ассоциация развития науки) 37, 41 Бойля закон 19, 98 Больцмана постоянная 20, 25 [c.444]

Уравнение Ван-дер-Ваальса при больших плотностях газа дает значительные ошибки, вызываемые тем, что при его выводе не учитывались некоторые добавочные физические явления, и прежде всего так называемая силовая ассоциация и диссоциация молекул. [c.47]

При явлении ассоциации происходит объединение отдельных молекул в группы, состоящие из двух, трех, четырех и более одиночных молекул. Отдельные молекулы, входящие в группы сложных частиц, сохраняя свои индивидуальные свойства, не реализуют полностью всех степеней свободы. [c.47]

Следовательно, под ассоциацией молекул понимается простое механическое объединение двух, трех, четырех и более молекул в одну сложную частицу, которая в некоторых отношениях ведет себя как самостоятельная газовая частица. Совокупность однородных газовых частиц, образующихся в результате ассоциации молекул, можно рассматривать как обычный газ. А любой реальный газ рассматривать как смесь нескольких газов, частицами которых являются одиночные, двойные, тройные и т. д. группы молекул. Эти газы находятся в постоянном взаимодействии друг с другом, и каждый из них достаточно точно следует уравнению Ван-дер-Ваальса. [c.47]

В чем заключается силовая ассоциация молекул [c.51]

Эта окружность на чертежах вовсе не строится. Она определяется двумя сопряженными ее радиусами, без которых предложенные задачи вообще не могут быть решены. Рассматриваемые в работе задачи нового типа требуют нового метода решения их. Главным в этом методе является введение четвертой плоскости, называемой плоскостью подобия, и вписывание в нее упомянутых сопряженных радиусов окружности. Роль этих радиусов (символов окружности) в решении за дачи напоминает роль катализатора в химических реакциях, действующего только своим присутствием. Исходя из этих соображений, по ассоциации автор счел возможным назвать примененные им окружности катализаторами . [c.21]

Естественными фракталами называют самоорганизующиеся самоподобные объекты, инвариантные к масштабу наблюдения. При анализе таких с фук-тур оказалось эффективным использование представлений о кластерах. В общем случае кластерами называют комплексные соединения, в основе молекулярной структуры которых лежит объемная ячейка из непосредственно связанных между собой атомов, играющая роль центрального атома. Под фрактальным кластером понимают структуру, образующуюся в результате ассоциации частиц при условии диффузионного характера их движения. Средняя плотность частиц фрактального кластера р(г) падает по мере удаления от образующего центра по закону [7] [c.84]

Для растворов С60 в толуоле, н-гексане и ССЦ при длинах волн 315 и 364 нм. (УФч)бласть) наблюдаются отрицательные отклонения от основного закона светопоглощения (ОЗС) (рис. 5.19). При длинах волн падающего излучения 670 и 750 нм (видимая область) для С60 в U отклонения от ОЗС положительны. Подобные отклонения возникают при наличии в растворах межмолекулярного взаимодействия, а также при изменении степени ассоциации кластеров с изменением концентрации растворов. [c.233]

Первая глава — Механические и тепловые свойства твердых тел — является в некоторой степени химической, поскольку довольно легко прослеживается переход от свойств индивидуальных атомов и молекул к свойствам ассоциаций указанных частиц в виде регулярно-упорядоченных систем — кристаллов. [c.3]

Еще более сложную ассоциацию представляет собой вода в природной обстановке в условиях искусственных сооружений, устраиваемых для иопользования ее. В этих условиях вода как растворитель не может идти в сравнение ни с каким другим веществом. [c.22]

ЗАДАЧА 12. ВЛИЯНИЕ АССОЦИАЦИИ МОЛЕКУЛ КРАСИТЕЛЕЙ НА ЭЛЕКТРОННЫЕ СПЕКТРЫ ПОГЛОЩЕНИЯ И КОНЦЕНТРАЦИОННОЕ ТУШЕНИЕ ЛЮМИНЕСЦЕНЦИИ ИХ РАСТВОРОВ [c.208]

Влияние молекулярной ассоциации на спектральные свойства растворов красителей [c.208]

Особенно сильно и своеобразно процессы молекулярной ассоциации проявляются в растворах различных красителей — веществ, имеющих интенсивную полосу поглощения в видимой части спектра и обладающих красящими свойствами. Наиболее благоприятной средой для образования ассоциатов красителей является вода. В чистых же полярных органических растворителях (спиртах, ацетоне, пиридине и др.) ассоциация молекул красителей либо [c.208]

Вместе с тем процесс ассоциации является обратимым. Все концентрационные эффекты полностью исчезают, а первоначальные оптические свойства растворов, содержащих лишь мономерные молекулы исследуемого вещества, полностью восстанавливаются при обратном разведении концентрационных растворов. Нагревание концентрированных растворов также [c.209]

Описанные концентрационные деформации спектров поглощения позволяют определить величину степени ассоциации (1—X) исследуемых растворов. Для этого используют соотношение (4.39) и так называемый закон разведения Оствальда [c.210]

Обычно для определения степени ассоциации раствора ограничиваются вычислением показателя поглощения димеров Од только для какой-либо одной длины волны При этом она соответствует — длине волны мономерного максимума поглощения. Однако если провести вычисления ад в широком диапазоне длин волн, можно определить всю полосу поглощения димеров, которую экспериментально в чистом виде очень трудно наблюдать из-за ограниченной растворимости красителей. [c.211]

Упражнение 1. Изучение влияния ассоциации молекул красителей на их спектры поглощения. [c.216]

Работа Клаузиуса вызвала интерес к кинетической теории у Максвелла, и в 1859 г. он выступил с докладом Пояснения к динамической теории газов на заседании Британской ассоциации наук. В этом докладе впервые был установлен закон распределения молекул газа по скоростям — знаменитое максвеллов-< кое распределение. [c.181]

В общем случае все газы в области, близкой к состоянию сжижения, приближенно воспроизводят связь между параметрами состояния по уравнению Клапейрона. Во всех газах с более или менее значительной плотностью нельзя пренебрегать силами сцепления между молекулами, объемом, занимаемым ими, а также ассоциацией молекул в группы. [c.103]

Под ассоциацией понимается механическое соединение дЕ ух или нескольких молекул в одну сложную. Уменьшение числа самостоятельных частиц, из которых состоит газ, должно привести к возрастанию среднего молекулярного веса газа и уменьшению его давления. Ассоциация значительно усложняет математическое описание состояния реальных газов. [c.103]

Особенностью перегретых паров при небольших степенях перегрева является ассоциация их молекул, т. е. объединение молекул в группы из нескольких (чаще всего из двух) молекул. Присутствие, и притом в заметном количестве, подобных групп в насыщенных и слегка перегретых парах обнаружено экспериментально в парах ряда жидкостей, в первую очередь жидких металлов, которые, как известно, имеют наиболее высокие критические температуры. [c.284]

Ассоциация молекул в парах объясняется тем, что максимальное значение потенциальной энергии притяжения двух молекул примерно равно кТк, т. е. при Т <СТк имеет тот же порядок величины или даже превышает кинетическую энергию теплового дви кения молекул (для образования устойчивой группы из двух молекул существенное значение имеет величина кинетической энергии их относительного движения по прямой, проведенной через центры этих молекул) и, следовательно, достаточна для того, чтобы связать две или большее число молекул в устойчивую группу, не распадающуюся в результате любого столкновения с молекулами пара [c.284]

Эта особенность перегретых паров должна учитываться при составлении уравнения состояния их. Так как энергия связи молекул в группе больше средней кинетической энергии относительного движения молекул, то образовавшиеся в результате ассоциации группы должны быть сравнительно устойчивы и с достаточным основанием могут считаться как независимые частицы или молекулы газа, эквивалентные в кинетическом отношении одиночным или свободным молекулам. Рассматривая перегретый пар как совокупность свободных молекул и ассоциированных групп или комплексов, находящихся в термодинамическом равновесии, можно, воспользовавшись законами газовых смесей, компоненты которых взаимодействуют один с другим подобно химическим реагентам, получить уравнение состояния перегретых паров в виде [c.284]

В Европе в 1969 г. была организована Ассоциация по газоохлаждаемым реакторам-размножителям (GBR) из специалистов семи промышленных фирм и представителей научно-исследовательских центров 15 стран Европы в целях оценки и сравнения технико-экономических характеристик реакторов БГР и БН [10]. В результате было выбрано две конструкции твэлов стержневые со стальной оболочкой для реактора GBR-1 и микротвэлы с керамическим покрытием для реакторов GBR-2 и GBR-3. В качестве исходного варианта была выбрана двухконтурная схема электрической мощностью [c.34]

В последние два десятилетия 19 в. было выполнено много измерений с газовым термометром, в том числе при температурах выше 600 °С. Были найдены значения ряда точек кипения и затвердевания в основном по показаниям азотного газового термометра постоянного давления. Подробный обзор этих достижений дал в 1899 г. Каллендар на сессии БАРН, где он выступил с предложениями о практической температурной шкале [12]. Каллендар предложил принять платиновый термометр сопротивления, калиброванный в точке замерзания воды и точках кипения воды и серы в качестве основы шкалы. Он предложил также отобрать конкретную партию платиновой проволоки для изготовления термометров, несущих шкалу. Он предложил приблизить эту шкалу к шкале идеального газа, приняв для точки кипения серы результаты измерений с газовым термометром, и назвать ее температурной шкалой Британской ассоциации. Свои предложения Каллендар обосновал проверкой квадратичной формулы разностей между так называемой платиновой температурой и температурами, определяемыми по газовому термометру, которые были ранее найдены в МБМВ Шаппюи и Харкером [15, 35]. Каллендар представил также перечень значений вторичных реперных точек, основанный на его анализе измерений с газовым термометром. Эти числа приведены в табл. 2.1 вместе с принятыми в МПТШ-68. [c.41]

Советс1<ие ученые М. П. Вукалович и И. И. Новиков в 1939 г. предложили новое универсальное уравнение состояния реальных газов, качественно отличное от уравнения Ван-дер-Ваальса. При выводе своего уравнения авторы учитывали указанное выше явление силовой ассоциации молекул под влиянием межмолекулярных сил взаимодействия. [c.47]

Испытания, результаты которых представлены в табл. 20 и 21, проводили в статических условиях при комнатной температуре. Коррозионной средой служила модельная среда NA E (стандарт Национальной ассоциации инженеров-коррозиони-стов США), то есть 5%-й водный раствор Na l, насыщенный сероводородом до исходной концентрации (около 3,0 г/л) и подкисленный уксусной кислотой до pH 3,0-3,5 [51]. Защитную эффективность ингибиторов от общей сероводородной коррозии оценивали в стеклянных коррозионных ячейках емкостью 1000 мл (в жидкой фазе) и 3000 мл (в парогазовой фазе). В первом случае ячейку наполняли жидкостью примерно на 95% без предварительной продувки инертным газом в целях [c.233]

Введено также понятие фрактального кластера, под который по-нимают структуру, образующуюся в результате ассоциации частиц при ус-диффузионного характера их движения. Основной чертой фрактального кластера является то, что средняя плотность частиц в нем р(г) [c.27]

Введено также понятие фрактального кластера, под которым понимают структуру, образующуюся в результате ассоциации частиц npri условии диффузионного хараюгера их движения. Основной чертой фра1сгаЛьного кластера является то, что средняя плотность частиц в нем падает по мере удаления от образующего центра по закону [c.92]

Для объяснения концентрационного тушения используются две теории — ассоциации и резонансной миграции энергии возбуждения. Согласно теории ассоциации увеличение концентрации флуоресцируюшего вещества в растворе приводит к уменьшению расстояния между молекулами, а следовательно, к увеличению взаимодействия между ними, в результате чего появляются ассоциированные группы молекул (ассоциаты). Для них характерно измененное вследствие взаимодействия положение уровней, а также существенно меньший выход флуоресценции из-за увеличения вероятности безызлучательной дезактивации. [c.258]

Сильное тушение люминесценции обычно наблюдается при увеличении концентрации раствора. Одновременно происходят уменьшение т и деформации электронного спектра поглощения молекул растворенного вещества. Концентрационное тушение является обратимым процессом — выход свечения полностью восстанавливается при обратном разведении концентрированного раствора. Оно связано с возникновением ассоциированных молекул в концентрированных растворах. При увеличении концентрации происходит сближение молекул и их ассоциация. Как правило, ассоци- [c.180]

Важной особенностью обоих видов тушения является их различная зависимость от основных параметров ассоциированного раствора. Так, неактивное поглощение возбуждающего света определяется долей молекул, находящихся в ассоциированном состоянии, т. е. степенью ассоциации исследуемого раствора. В случае миграционного тущения прежде всего важно среднее расстояние в растворе между возбужденными мономерами и нелюмине-сцирующими ассоциатам и. Таким образом, на развитие этого вида тушения решающее влияние оказывает абсолютная концентрация ассоциированных молекул. [c.215]

В настоящей задаче изучаются концентрационные деформации видимой полосы поглощения водных растворов красителя родамина 6Ж, вызванные ассоциацией его молекул, а также возникающее при этом концентрационное тущение их люминесценции. Спектры поглощения измеряются на спектрофотометре СФ-4 (см. задачу 10), где в качестве источника света используется лампа накаливания. Исследуемые растворы заливают в стеклянные кюветы различной толщины, которую подбирают так, чтобы С1 сопз1, (где С — концентрация раствора, а I — толщина кюветы). Подробнее о рациональном подборе толщины кювет см. задачу 10. [c.215]

Хорошо согласуется с опытными данными одно из современных уравнений состояния газа — уравнение Вукаловича — Новикова, учитывающее ассоциацию молекул. При учете столкновений двойных молекул это уравнение имеет вид [c.106]

Теория ассоциации применительно к насыщенным и пересыщенным парам была разработана Я. И. Френкелем одновременно для перегретых и насыщенных паров аналогичная теория была развита В. Бэндом, а также М. П. Ву-каловичем и И. И. Новиковым В теории Вукаловича—Новикова предполагалось, что составляющие перегретый пар газы (совокупность Л/у групп, каждая из которых состоит из у молекул, может рассматриваться как газ) следуют уравнению Ван-дер-Ваальса. Так как это уравнение более удовле- [c.284]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...